貴金屬小知識 金*銀*鉑
金:
金,是人類最早發(fā)現(xiàn)的金屬之一,至少有5000~6000年的歷史,比銅、錫、鉛、鐵、鋅都早。金被看做具有神圣屬性,被用作宗教信物。古埃及法老認(rèn)為黃精是不朽的象征。約4800年之前,淘金已被刻在埃及的山上;公元前4000年與金加工相關(guān)的冶煉技術(shù)就有了記載,小亞細(xì)亞和近東以及中國、印度、巴爾干地區(qū)已到處在探尋黃金。
銀:
在古代,人類就對銀有了認(rèn)識。銀和黃金一樣是一種應(yīng)用歷史悠久的貴金屬,至今已有4000多年的歷史。由于銀獨有的優(yōu)良特性,人們曾今賦予它貨幣和裝飾雙重價值,英鎊和我國解放前用的銀元,就是以銀為主的銀銅合金。
公元前七百多年,古埃及人已能將鉑金加工成工藝水平較高的鉑金飾品。南美洲古代印第安人卻早已利用鉑和金的合金制成裝飾品。1735年西班牙科學(xué)家安東尼•洛阿在秘魯品托河發(fā)信銀白色的自然鉑,當(dāng)時人們認(rèn)為它是銀的一種,稱為“品托河之銀”十八世紀(jì)中葉,南美洲的鉑礦傳到歐洲一些學(xué)者手中他們對鉑進行了研究。1752年,瑞典化學(xué)家謝菲爾肯定它是一種獨立的金屬,稱將他命名為“白金”
1803年,法國化學(xué)家科勒德士戈蒂等人研究了鉑系礦石溶于王水后的渣子。他們宣布?xì)堅杏袃煞N不同于鉑的新金屬存在,它們不溶于王水。1804年,泰納爾發(fā)現(xiàn)并命名了它們。其中一個曾被命名為ptenium,后來改為osmium(鋨),元素符號定為Os。ptenium來自希臘文中“易揮發(fā)”,這是因為四氧化鋨OsO4的熔點只有41℃,易揮發(fā),氣體有刺激性氣味。
銥的發(fā)現(xiàn)與鉑以及其他鉑系元素息息相關(guān)。古埃塞俄比亞人和南美洲各文化的人自古便有使用自然產(chǎn)生的鉑金屬,當(dāng)中必定含有少量其他鉑系元素,這也包括銥。17世紀(jì)西班牙征服者在今天的哥倫比亞喬科省發(fā)現(xiàn)了鉑,并將其帶到歐洲。然而直到1748年,科學(xué)家才發(fā)現(xiàn)它并不是任何已知金屬的合金,而是一種全新的元素。直到1803年,法國化學(xué)家科勒德士戈蒂等人研究鉑系礦石溶于王水后的渣子。他們,宣布?xì)堅杏袃煞N不同于鉑的新金屬存在,它們不溶于王水。1804年泰納爾發(fā)現(xiàn)并命名銥,原意為“虹”。
釕是鉑系元素中在地殼中含量最少的一個,也是鉑系元素中最后 被發(fā)現(xiàn)的一個。由鉑金屬的自然合金中提取。1844年,俄國的克勞斯,從烏拉爾鉑礦渣里制得氯釕化銨,并經(jīng)煅燒,制得釕。它在鉑被發(fā)現(xiàn)100多年后,比其余鉑系元素晚40年才被發(fā)現(xiàn)。不過,它的名字早在1828年就被提出來了。當(dāng)時俄國人在烏拉爾發(fā)現(xiàn)了鉑的礦藏,塔爾圖大學(xué)化學(xué)教授奧桑首先研究了它,認(rèn)為其中除了鉑外,還有三個新元素。奧桑把他分離出的新元素樣品寄給了貝齊里烏斯,貝齊里烏斯認(rèn)為其中只有pluranium一個是新金屬元素,其余的分別是硅石和鈦、鋯以及銥的氧化物的混合物。
1844年,喀山大學(xué)化學(xué)教授克勞斯重新研究了奧桑的分析工作,肯定了鉑礦在殘渣中確實有一種新金屬存在,就用奧桑為紀(jì)念他的祖國俄羅斯而命名的ruthenium命名它,元素符號定為Ru。我們譯成釕。克勞斯取得新金屬釕后,也將樣品寄給貝齊里烏斯,請求指教。貝齊里烏斯認(rèn)為它是不純的銥?墒强藙谒购蛫W桑不同,沒有理睬貝齊里烏斯的意見,敢于向權(quán)威挑戰(zhàn),繼續(xù)進行自己的研究,并且將每次制得的樣品連同詳細(xì)的說明逐一寄給貝齊里烏斯。最后事實迫使貝齊里烏斯在1845年發(fā)表文章,承認(rèn)釕是一個新元素。在俄羅斯,由科學(xué)院的幾位院士們組成一個專門委員會,審查克勞斯得到的結(jié)果,確認(rèn)了他的發(fā)現(xiàn)。
銠是在1803年由William Wollaston發(fā)現(xiàn)的。他和Smithson Tennant在一個商業(yè)投資中合作,多半是為了生產(chǎn)出純鉑來出售。這個程序的第一步是溶解普通的鉑在王水(硝酸+鹽酸)中。不是所有的都溶入了溶液中,它留下了黑色的殘渣(Tennant研究了這些殘渣,最終他從中提取出了鋨和銥。)Wollaston全神貫注在這個溶解的鉑溶液,其也包含鈀。他用沉淀法移除了這些金屬,然后留下了一種漂亮的紅色溶液,他從中獲得了玫瑰紅晶體。這些就是氯銠酸鈉,Na3RhCl6。他最終從中生產(chǎn)出了這種金屬自身的樣本。
1803年,英國化學(xué)家武拉斯頓從鉑礦中又發(fā)現(xiàn)了一個新元素。他將天然鉑礦溶解在王水中,除去酸后,滴加氰化汞(Hg(CN)2)溶液,獲得黃色沉淀。將硫磺、硼砂和這個沉淀物共同加熱,得到光亮的金屬顆粒。他稱它為palladium(鈀),元素符號定為Pd。這一詞來自當(dāng)時發(fā)現(xiàn)的小行星Pallas,源自希臘神話中司智慧的女神巴拉斯Pallas。
武拉斯頓發(fā)現(xiàn)鈀重要的一步是選用氰化汞。盡管氰化汞溶液中幾乎不含有氰離子(CN-),但是當(dāng)鈀的離子(Pd2+)與它相遇時,卻立即生成淡黃色的氰化鈀(Pd(CN)2)沉淀,而其他鉑系元素是不會形成這種氰化物沉淀的。
鉑:
鋨:
銥:
釕:
銠:
鈀:
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