1.范圍

本方法適用于氧化鈷中砷量的測定。測定范圍：>0.0001%～0.005%。


2.原理

在酸性溶液中，用金屬鋅將As還原為AsH3逸出，用銅試劑銀鹽的三氯甲烷溶液吸收，反應(yīng)后生成紅色膠狀銀（ε510＝1.2×104），借此進行光度測定。

 

3  試劑

3.1鹽酸(ρ1.19g／mL)，優(yōu)級純。

3.2鹽酸(1+1)，優(yōu)級純。

3.3硝酸（ρ1.42g／mL），優(yōu)級純。

3.4硝酸(3+2)，優(yōu)級純。

3.5碘化鉀溶液300g/L，分析純。用時現(xiàn)配。

3.6氯化亞錫溶液100g/L，分析純。

3.7無砷鋅粒（φ～2mm）。

3.8乙酸鉛脫脂棉。12g乙酸鉛溶于100mL水中，滴加2滴乙酸，浸入25g脫脂棉，浸泡2h，取出室溫晾干。

3.9銅試劑銀鹽的三氯甲烷溶液。0.25g銅試劑銀鹽溶于97mL三氯甲烷及3mL三乙醇胺中，放置10h后用脫脂棉過濾，貯于棕色瓶中。

3.10三氯甲烷，分析純。

3.11砷標準貯存溶液：稱取0.1320g預(yù)先在100～105℃烘2h并于干燥器中冷卻至室溫的三氧化二砷(基準試劑)于100mL燒杯中，加入10mL氫氧化鈉溶液(1mol／L)溶解，以硝酸(3.2)酸化并過量19mL。移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg砷。

3.12砷標準溶液：移取10.00mL砷標準貯存溶液于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含2μg砷。

 

4.儀器

分光光度計。

 

5.分析步驟

5.1試料量

稱取試樣0.500g，精確至0.0001g。

5.2空白試驗

隨同試樣做空白試驗。

5.3測定

5.3.1將試樣(5.1)置于200mL燒杯中，加入鹽酸（3.1）15mL，硝酸（3.3）5mL，低溫分解并蒸至近干。

5.3.2加入鹽酸（3.1）10mL使鹽類溶解，移入250mL錐形瓶中，用20mL水洗滌燒杯，洗液也合并于錐形瓶中，加入碘化鉀溶液（3.5）2mL，氯化亞錫溶液（3.6）2mL，無砷鋅粒（3.7）3～4g，立即塞緊瓶塞。

5.3.3使逸出的AsH3通過盛有乙酸鉛脫脂棉的洗濾球，導(dǎo)入盛有8mL銅試劑銀鹽的三氯甲烷溶液的比色管中，反應(yīng)40min，取下導(dǎo)管用1mL三氯甲烷清洗，用三氯甲烷定容至10mL，于波長510nm處，用2cm比色皿，以隨同試樣做空白作參比，測量吸光度。工作曲線范圍：0～10μg/10mL。

5.4工作曲線的繪制

移取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL砷標準溶液(3.15)于一系列移入250mL錐形瓶中，以下按分析步驟5.3.2～5.3.3款進行。用2cm比色皿，以試劑空白作參比，測量吸光度。以砷量為橫坐標，吸光度為縱坐標繪制工作曲線。

 

6. 結(jié)果計算

按下式計算砷的含量，以質(zhì)量分數(shù)表示：

式中：m1——自工作曲線上查出的砷量，μg；

m0————試料量，g。

 

7.允許差

實驗室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于下表所列允許差。

砷質(zhì)量分數(shù)	允許差
0.0001～0.0002	0.0001
>0.0002～0.0005	0.0002
>0.0005～0.0008	0.0003
>0.0008～0.0015	0.0004
>0.0015～0.0025	0.0005
>0.0025～0.0050	0.0007