黃曉東 　陳美珠(閩江學(xué)院化學(xué)系,福州350011)

1　引　　言實(shí)驗(yàn)觀察到,過(guò)硫酸根陰離子與天青 陽(yáng)離子在溶夜中生成難溶的離子締合物,當(dāng)加入陰離子表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉(ＳＤＢＳ)作增溶劑,轉(zhuǎn)變非均相體系為擬均相體系,此時(shí)痕量銀對(duì)體系有強(qiáng)烈催化作用。由此建立了增溶催化光度法測(cè)定痕量銀的方法,用于測(cè)定氯化銀的溶度積和黑白相紙液中的銀,結(jié)果滿意。

2　實(shí)驗(yàn)部分

2.1　儀器和試劑　722型分光光度計(jì)(四川儀器廠);ＣＳ501型超級(jí)恒溫器(重慶試驗(yàn)設(shè)備廠)。銀標(biāo)準(zhǔn)溶液:用硝酸銀配制1ｇ/Ｌ的貯備液和1ｍｇ/Ｌ工作液;ＨＡｃ ＮａＡｃ緩沖溶液:ｐＨ=4.5;過(guò)硫酸鉀溶液:0.10ｍｏｌ/Ｌ;天青 溶液:5.0×10-4ｍｏｌ/Ｌ;2,2′ 聯(lián)吡啶溶液:1.0×10-2ｍｏｌ/Ｌ;十二烷基苯磺酸鈉(ＳＤＢＳ)溶液:0.5%。以上試劑均為分析純,實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水。

2.2　實(shí)驗(yàn)方法　在兩支25ｍＬ比色管中,分別加入1.0ｍＬ天青 溶液,3.0ｍＬ過(guò)硫酸鉀溶液,0.60ｍＬ的ＳＤＢＳ溶液,振蕩比色管,使難溶的離子締合物溶解,然后再加入2.0ｍＬ的2,2′ 聯(lián)吡啶溶液,1.5ｍＬＨＡｃ ＮａＡｃ緩沖溶液,向一支比色管中加入一定量的Ａｇ(條件實(shí)驗(yàn)加1μｇＡｇ+),另一支作試劑空白,用水稀釋至刻度,搖勻,將比色管放入50℃的恒溫器中加熱12ｍｉｎ,取出后用流水冷卻3ｍｉｎ,在660ｎｍ處以水作參比,用1ｃｍ比色皿,測(cè)吸光度,含銀為Ａ,空白為Ａ0,計(jì)算吸光度差ΔＡ=Ａ0-Ａ的值。

3　結(jié)果與討論

3.1　表面活性劑的影響　實(shí)驗(yàn)表明:ＳＤＢＳ增溶效果最好;其次是十二烷基硫酸鈉;明膠、聚乙烯醇ＰＶＡ 124、ＴｒｉｔｉｏｎＸ 100有部份增溶效果;Ｔｗｅｅｎ 80、Ｔｗｅｅｎ 20、乳化劑Ｏ.Ｐ、β 環(huán)糊精、溴代十六烷基三甲銨不具有增溶作用,實(shí)驗(yàn)選ＳＤＢＳ作為增溶劑。加入0.60ｍＬ的ＳＤＢＳ溶液時(shí),可得清澈透明溶液。繼續(xù)增大ＳＤＢＳ溶液的加入量,催化作用受到抑制。實(shí)驗(yàn)選用ＳＤＢＳ溶液加入量為0.60ｍＬ。

3.2　吸收曲線　催化反應(yīng)和非催化反應(yīng)的吸收曲線最大吸收峰都在660ｎｍ,選660ｎｍ為測(cè)量波長(zhǎng)。

3.3　試劑用量的影響　實(shí)驗(yàn)表明,當(dāng)ＨＡｃ ＮａＡｃ緩沖溶液選ｐＨ為4.5,且用量選2.0ｍＬ,過(guò)硫酸鉀用量選3.0ｍＬ,活化劑2,2′ 聯(lián)吡啶用量選2.0ｍＬ,ΔＡ值較大且趨于恒定。天青 用量選1.0ｍＬ時(shí),溶液的吸光度會(huì)落在適宜的讀數(shù)范圍。

3.4　反應(yīng)溫度與反應(yīng)時(shí)間的影響　體系溫度為50℃后,ΔＡ緩慢增加,當(dāng)溫度60℃時(shí),ΔＡ最大,反應(yīng)溫度選50℃。反應(yīng)時(shí)間ｔ在6～14ｍｉｎ內(nèi)ΔＡ與ｔ呈良好的線性關(guān)系,故反應(yīng)時(shí)間選12ｍｉｎ。

3.5　工作曲線　取不同量的銀標(biāo)準(zhǔn)溶液按實(shí)驗(yàn)方法繪制工作曲線,回歸方程為:ΔＡ=0.0018+7.19ＣＡｇ(ｍｇ/Ｌ);相關(guān)系數(shù)0.999,線性范圍0.008～0.056ｍｇ/Ｌ。

3.6　精密度與檢出限　按實(shí)驗(yàn)方法平行測(cè)定9次,求得ΔＡ的ＲＳＤ為2.6%。求空白實(shí)驗(yàn)值標(biāo)準(zhǔn)偏差Ｓｂ為4.1×10-3(ｎ=11),工作曲線的斜率Ｋ=7.19吸光度·(Ｌ/ｍｇ),本法檢出限為Ｃ=3Ｓｂ/Ｋ=1.7×10-3ｍｇ/Ｌ。

3.7　共存離子影響　對(duì)于25ｍＬ中1.0μｇ的Ａｇ+,相對(duì)誤差<±5%,10000倍的Ｋ+、ＮＯ-3、Ｆ-、ＰＯ3-4、ＳＯ2-4,5000倍的ＣＯ2-3、檸檬酸根,1000倍的Ｎａ+、Ｍｇ2+、Ｃｌ-、酒石酸根,500倍的Ｃａ2+、Ｐｂ2+、Ｂａ2+、Ｍｏ 、Ｃ2Ｏ2-4,100倍的Ｂｉ3+、Ｃｄ2+、Ｂｒ-,50倍的Ｍｎ2+,10倍的Ｃｏ2+、Ｈｇ2+、Ａｌ3+、Ｚｎ2+、ＣｒＯ2-4,5倍的Ｃｕ2+、Ｖ 、ＮＯ-2,同倍的Ｆｅ3+、Ｎｉ2+、ＳＣＮ-不干擾實(shí)驗(yàn)。同倍的Ｉ-干擾測(cè)定。

4　樣品分析

4.1　氯化銀溶度積的測(cè)定　取1.0ｍＬ純凈的ＡｇＣｌ飽和溶液(25℃),按實(shí)驗(yàn)方法(ｎ=8)測(cè)定其Ａｇ+的濃度,計(jì)算ＡｇＣｌ的溶度積為1.61×10-10,ＲＳＤ為1.4%。

4.2　黑白相紙液中銀的測(cè)定　將一定面積的黑白相紙經(jīng)處理后得黑白相紙液,吸取適量溶液按實(shí)驗(yàn)方法(ｎ=8)進(jìn)行測(cè)定,測(cè)得值為29.8μｇ/Ｌ,回收率為95%,ＲＳＤ為3.6%。