1   范圍

本部分規(guī)定了鎘中鎳含量的測(cè)定方法。

本部分適用于鎘中鎳含量的測(cè)定。測(cè)定范圍：0.0001%～0.003%。

2   原理

試料用水溶解，在酒石酸鉀鈉和硫脲存在下，氨性介質(zhì)中（pH8~11），以三氯甲烷萃取α－聯(lián)呋喃甲酰二肟與鎳生成的絡(luò)合物，測(cè)定金屬鋰中鎳含量。

3 試劑

除非另有說(shuō)明，本部分所用試劑均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)�業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┧�用水均為去離子水。

3.1 三氯甲烷。

3.2 過(guò)氧化氫，優(yōu)級(jí)純。

3.3 鹽酸（1+1）,優(yōu)級(jí)純。

3.4 鎳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取1.000g金屬鎳（w(Ni)≥99.99%），置于400mL燒杯中，蓋上表皿，加入50mL鹽酸 ，滴加適量的過(guò)氧化氫，緩慢加熱使鎳完全溶解，煮沸數(shù)分鐘以分解過(guò)量的過(guò)氧化氫，冷卻。將溶液移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鎳。

3.5 鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取25.00mL鎳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（3.4）于250mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（3.3），以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg鎳。

3.6 鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取25.00mL鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.5）于250mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（3.3），以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含10μg鎳。

3.7 酒石酸鉀鈉溶液（30g/L）。

3.8 硫脲（10g/L）。

3.9 酚酞指示劑（10g/L）乙醇溶液。

3.10 氨水（1+1），優(yōu)級(jí)純。

3.11 α－聯(lián)呋喃甲酰二肟（1g/L）乙醇（1+1）溶液。

3.12 硫酸洗液（0.3mol/L）。

4 儀器

4.1分光光度計(jì)�！�

4.2手套箱：相對(duì)濕度<5％。

5 試樣

5.1試樣的保存

   試樣保存于石蠟油中或密封的鋁箔袋中。

5.2試樣的制備

在手套箱內(nèi)將試樣用濾紙擦干，用剪刀削去表皮，切成小塊，放入稱(chēng)量瓶中。

6 分析步驟

6.1 試料

于天平上用減量法按表1稱(chēng)取適量的試樣（

表1

6.2 測(cè)定次數(shù)

獨(dú)立地進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。

6.3空白試驗(yàn)

隨同試料做空白試驗(yàn)（需加入與試料等量的鹽酸（3.3），在低溫下蒸發(fā)至近干）。

6.4 測(cè)定

6.4.1將試料（6.1）逐塊投入盛有純水的150mL塑料杯中。塑料杯置于冷水浴中冷卻。待試料全部溶解后，用鹽酸（3.3）中和至剛果紅試紙恰好變?yōu)樗{(lán)色，用水稀釋溶液體積達(dá)到50mL左右，移入120mL分液漏斗中。

6.4.2向分液漏斗中加入10mL酒石酸鉀鈉溶液（3.7）、20mL硫脲溶液（3.8），每加入一種試劑須搖勻，加1滴酚酞指示劑（3.9），以氨水（3.10）調(diào)節(jié)至溶液剛剛變?yōu)樽霞t色，再過(guò)量5mL，搖勻，加入5mL α－聯(lián)呋喃甲酰二肟溶液（3.11），顯色5min，加入10mL三氯甲烷（3.1），振蕩2min，靜置分層后，棄去水相，有機(jī)相以10mL硫酸洗液（3.12）洗滌30s，靜置分層后，棄去水相。

6.4.3以脫脂棉在分液漏斗下方過(guò)濾除去有機(jī)相中水分，將部分有機(jī)相移入3cm吸收池中，以隨同試料所作空白試驗(yàn)溶液（6.3）為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)436nm處測(cè)量其吸光度，于工作曲線(xiàn)上查出相應(yīng)的鎳量。

6.5工作曲線(xiàn)的繪制

6.5.1在一組120mL分液漏斗中，加入約50mL水后分別加入0、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00mL鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.6)。以下按6.4.2操作。

6.5.2以脫脂棉在分液漏斗下方過(guò)濾除去有機(jī)相中水分，將部分有機(jī)相移入3cm吸收池中，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)436nm處測(cè)其吸光度，以鎳量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線(xiàn)。

7 分析結(jié)果的計(jì)算

按公式（1）計(jì)算鎳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：

式中：

m₁——自工作曲線(xiàn)上查得的鎳量，單位為微克（μg）；

m₀——試料的質(zhì)量，單位為克（g）。

8 精密度

8.1重復(fù)性

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限(r)，超過(guò)重復(fù)性限(r)的情況不超過(guò)5%。重復(fù)性限(r)按以下數(shù)據(jù)采用線(xiàn)性?xún)?nèi)插法求得：

鎳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）： 0.00017     0.00060      0.0028

重復(fù)性限r （ %）：  

8.2允許差

實(shí)驗(yàn)室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表2所列允許差。

表2

9 質(zhì)量保證與控制

　　分析時(shí)，用標(biāo)準(zhǔn)樣品或控制樣品進(jìn)行校核，或每年至少用標(biāo)準(zhǔn)樣品或控制樣品對(duì)分析方法校核一次。當(dāng)過(guò)程失控時(shí)，應(yīng)找出原因。糾正錯(cuò)誤后，重新進(jìn)行校核。

1   范圍

本方法用丁二酮肟分光光度法測(cè)定鎘中鎳。

本方法適用于鎘中鎳含量的測(cè)定。測(cè)定范圍為0.0005％～0.010％。

2   原理

試料用硝酸溶解，于pH9～10檸檬酸銨溶液中，用三氯甲烷萃取鎳與丁二酮肟生成的配合物與鎘、鐵、銅、錳、鉛等干擾元素分離。有機(jī)相經(jīng)破壞后，在氧化劑存在下，于堿性介質(zhì)中鎳與丁二酮肟生成紅色配合物，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)470nm處，測(cè)量其吸光度。

3   試劑

3.1三氯甲烷。

3.2硝酸(ρ1.42g/mL)。

3.3高氯酸(ρ1.67g/mL)。

3.4氨水(ρ0.90g/mL)。  

3.5硫酸(1+1)。

3.6檸檬酸銨溶液(200g/L)。

3.7丁二酮肟乙醇溶液(

3.8酒石酸鉀鈉溶液(200g/L)。

3.9氫氧化鈉溶液(50g/L)，貯存于塑料瓶中。

3.10乙二胺四乙酸二鈉(EDTA二鈉鹽)溶液(5g/L)：稱(chēng)取EDTA二鈉鹽2.5g溶于水中，用氫氧化鈉溶液(3.9)調(diào)至pH9.5，稀釋至500mL。

3.11丁二酮肟溶液(10g/L)：稱(chēng)取5g丁二酮肟，用氫氧化鈉溶液(3.9)溶解并稀釋至500mL。貯存于塑料瓶中。

3.12過(guò)硫酸銨溶液(50g/L)：用時(shí)現(xiàn)配。

3.13鎳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g金屬鎳（>99.99%），置于250mL錐形燒杯中，加入10mL硝酸（3+2），加熱溶解完全并蒸至小體積。加入10mL硫酸(1+1)，蒸至近干，冷卻后加入5mL鹽酸 (ρ1.19g/mL)，移入1000mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg鎳。

3.14鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00mL鎳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（3.13）于200mL容量瓶中，加入5mL鹽酸（1+1），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含5μg鎳。

4   儀器

分光光度計(jì)

5   操作步驟

5.1測(cè)定次數(shù)

獨(dú)立進(jìn)行二次測(cè)定，取其平均值。

5.2試料量

   按表1稱(chēng)取試樣，精確至0.0001g

表1

5.3測(cè)定

5.3.1將試料(5.2

5.3.2將試液移入125mL分液漏斗中(體積約為20mL)，加入5mL檸檬酸銨溶液(200g/L)，混勻。用氨水調(diào)節(jié)pH9～10，加入10mL丁二酮肟乙醇溶液(3.11)，混勻，放置5min，加入10mL三氯甲烷，振蕩lmin， 靜置分層。將有機(jī)相移入另一個(gè)預(yù)先盛有10mLEDTA二鈉鹽溶液(5g/L)的125mL分液漏斗中。 

5.3.3水相再用5mL三氯甲烷萃取一次，靜置分層，將有機(jī)相合并于第二個(gè)分液漏斗中，振蕩30s，靜置分層。

5.3.4將有機(jī)相放入100mL燒杯中，于水浴上蒸干，稍冷，加入3～5mL硝酸(ρ1.42g/mL)、lmL高氯酸(ρ1.67g/mL)、2mL硫酸(1+1)，加熱至冒濃厚白煙，蓋上表皿，繼續(xù)加熱破壞有機(jī)物，待燒杯內(nèi)部清徹透明后，移去表皿蒸發(fā)至干，稍冷，用少量水淋洗杯壁，加熱至鹽類(lèi)溶解。冷卻。將試液移入25mL比色管中。

5.3.5加入2mL酒石酸鉀鈉溶液(200g/L)、2mL氫氧化鈉溶液(50g/L)、2mL過(guò)硫酸銨溶液(50g/L)和5mL丁二酮肟乙醇溶液(10g/L)(每加入一種試劑均需混勻)，靜置20min。用水稀釋至刻度，混勻。

5.3.6移取部分試液于3cm吸收皿中，以水為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)470nm處，測(cè)量其吸光度。

5.3.7減去空白試驗(yàn)溶液的吸光度，從工作曲線(xiàn)上查出相應(yīng)的鎳的質(zhì)量。

5.4工作曲線(xiàn)的繪制

5.4.1移取0.00，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mL鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.14)置于一組25mL比色管中。

5.4.2按5.3.5條進(jìn)行。

5.4.3將部分溶液移入3cm吸收皿中，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)470nm處，測(cè)量其吸光度。  

5.4.4以吸光度為縱坐標(biāo)、鎳的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線(xiàn)。

6   分析結(jié)果計(jì)算

按下式計(jì)算鎳的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中：m₁——自工作曲線(xiàn)上查得的鎳的質(zhì)量，μg；

       m——試料的質(zhì)量，g。

7   允許差

實(shí)驗(yàn)室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表2所列允許相對(duì)差。

表2

7   參考文獻(xiàn)

[1] GB/T12689.3—90鎘化學(xué)分析方法丁二酮肟分光光度法測(cè)定鎳量。