1           范圍

本方法適用于石灰石中質(zhì)量分數(shù)大于49%的氧化鈣量和質(zhì)量分數(shù)為1%~4%的氧化鎂量的測定。

2           原理

試料經(jīng)鹽酸、氫氟酸和高氯酸分解，以三乙醇胺掩蔽鐵、鋁等干優(yōu)元素，在pH大于12.5的溶液中，以鈣羧酸作為指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定鈣。PH≈10時，以酸性鉻藍K-萘酚綠B作混合指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定鈣鎂總量，由差減法求得氧化鎂的含量。

3           試劑

3.1          鹽酸，1+1。

3.2          氫氟酸，r1.15 g/mL。

3.3          高氯酸，r1.67 g/mL。

3.4          三乙醇胺溶液，1+1。

3.5          氫氧化鉀溶液，200g/L。

3.6          糊精，40g/L溶液

稱取4g糊精，用水調(diào)成糊狀，加入100mL沸水（使前配制）。

3.7          氯化銨-氨水緩沖溶液，pH≈10

稱取67.5g氯化銨溶于300mL水中，加570mL氨水，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

3.8          鹽酸羥胺溶液，50g/L。

3.9          乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液，c（EDTA）約為0.02mol/L。

3.10       鈣羧酸指示劑

稱取1g鈣羧酸與100g經(jīng)105℃烘干的氯化鈉，研細，混勻，保存于磨口瓶中。

3.11       酸性鉻藍K指示劑，5g/L溶液

稱取0.5g萘酚綠B溶解于100mL水中（使用期為一周）。

3.12       萘酚綠B指示劑，5g/L溶液

稱取0.5g萘酚綠B溶解于100mL水中（使用期為一周）。

3.13       格黑T指示劑，5g/L溶液

稱取0.5g鉻黑T溶解于100mL三乙醇胺（1+1）溶液中（使用期為半個月）。

4           試樣

實驗室樣品通過125?m試驗篩（GB 6003），于105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。

5           操作步驟

5.1      稱樣

稱取約0.2g試樣，精確至0.0001g。

5.2      空白試驗

隨同試料的操作步驟做空白試驗。

5.3      試料處理

將試料置于100mL聚四氟乙烯塑料燒杯中，用少許水潤濕試樣，蓋上表面皿，沿燒杯嘴滴加鹽酸溶液（1+1）待劇烈反應(yīng)停止后，過量1mL，沖洗表面皿和燒杯壁。加4mL氫氟酸、2mL高氯酸，置于電熱板上低溫加熱近干。取下燒杯，稍冷，用少許水沖洗杯壁，繼續(xù)加熱白煙冒盡至干。稍冷，加3mL鹽酸（1+1），加熱溶解至清亮，冷卻至室溫，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

5.4      滴定

吸取50.00mL上述溶液于250mL燒杯中。加100mL水、10mL40g/L糊精溶液、5mL三乙醇胺溶液（1+1）、15mL200g/L氫氧化鉀溶液，使溶液pH大于12.5，加少許鈣羧酸指示劑，攪勻。用EDTA標準滴定溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{色為終點。

注：氧化鎂含量小于3%的試樣，不加糊精溶液。

5.5      滴定氧化鈣和氧化鎂合量

吸取50.00mL上述溶液于250mL燒杯中。加100mL水、5mL50g/L鹽酸羥胺溶液、5mL三乙醇胺溶液（1+1），攪勻，加10mL氨性緩沖溶液、2~3滴5g/L酸性鉻藍K指示液和6~7滴5g/L萘酚綠B指示液，攪勻，用EDTA標準滴定溶液滴定至溶液由暗紅色變?yōu)榱辆G色為終點。

注：測定時不加鹽酸羥胺溶液和三乙醇胺溶液，也可用鉻黑T作指示劑。

6           結(jié)果計算

按下式計算氧化鈣的含量，以質(zhì)量分數(shù)表示：

式中： —氧化鈣的質(zhì)量分數(shù)，%；

m—試料的質(zhì)量，g；

c—EDTA標準滴定溶液的實際濃度，mol/L；

V₂—EDTA標準滴定溶液滴定氧化鈣的體積，mL；

V₁—EDTA標準滴定溶液滴定氧化鈣空白試液的體積，mL；

V—試樣溶液的總體積，mL；

V_A—吸取試樣溶液的體積，mL；

0.05608—與1.00mLEDTA標準滴定溶液［c（EDTA）=1.000mL/L］相當?shù)模�以克表示的氧化鈣質(zhì)量。

按下式計算碳酸鈣的含量，以質(zhì)量分數(shù)表示：

式中： —碳酸鈣的質(zhì)量分數(shù)，%；

m—試料的質(zhì)量，g；

c—EDTA標準滴定溶液的實際濃度，mol/L；

V₂—EDTA標準滴定溶液滴定氧化鈣的體積，mL；

V₁—EDTA標準滴定溶液滴定氧化鈣空白試液的體積，mL；

V—試樣溶液的總體積，mL；

V_A—吸取試樣溶液的體積，mL；

0.1001—與1.00mLEDTA標準滴定溶液［c（EDTA）=1.000mol/L］相