1           范圍

本方法適用于石灰石中質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.001%~0.2%的磷量的測定。

2           原理

試料用硝酸、高氯酸分解，在鹽酸介質(zhì)中，以抗壞血酸作還原劑，將生成的磷鉬雜多酸還原為磷鉬藍(lán)。于分光光度計波長680或780nm處測量吸光度。

3           試劑

3.1        硝酸，r1.42 g/mL。

3.2        高氯酸，r1.67 g/mL。

3.3        氫溴酸，r1.38 g/mL。

3.4        鹽酸，1+2。

3.5        鹽酸，1+6。

3.6        氫氧化鈉溶液，200g/L。

3.7        鉬酸銨溶液，20g/L。

3.8        抗壞血酸溶液，20g/L（使用前配制）。

3.9        磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，100μg/mL

稱取0.439g已于105℃干燥并冷卻至室溫的磷酸二氫鉀(高純試劑)，置于100mL燒杯中，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

3.10     磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，10μg/mL

吸取50.00mL100μg/mL磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

3.11     對硝基酚指示劑，2g/L，用乙醇配制。

4           儀器設(shè)備

分光光度計。

5           試樣

實驗室樣品通過125μg試驗篩，于105~110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。

6           操作步驟

6.1        稱樣

稱取約1g試樣，精確至0.0001g。

6.2        空白試驗

隨同試料的操作步驟做空白試驗。

6.3        試料處理

將試料置于150mL燒杯中，用少許水潤濕并搖散，蓋上表面皿。沿?zé)�杯嘴慢慢加�?mL硝酸。待劇烈反應(yīng)停止后，用水沖洗表面皿和燒杯壁，然后加入5mL高氯酸、1mL氫溴酸。（注：不含砷的試樣，可以不加氫溴酸）。蓋上表面皿并移開一部分，在低溫電熱板上加熱蒸發(fā)到冒高氯酸白煙，直至溶液剩下1mL左右，取下冷卻。（注：不能蒸發(fā)至干，以免形成磷酸鈣沉淀）

用熱水沖洗表面皿和燒杯壁至體積15~30mL，加熱以溶解鹽類，取下，冷卻。按表1移入相應(yīng)的容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。用中速濾紙干過濾。

表1

6.4        發(fā)色

按表1吸取試液置于50mL容量瓶中，補加水至20mL，加1滴2g/L對硝基酚指示液，用200g/L氫氧化鈉溶液和鹽酸溶液(1+6)調(diào)節(jié)溶液由黃色剛變?yōu)闊o色。加6.0mL鹽酸 (1+2)、4.0mL20g/L鉬酸銨溶液、2.0mL20g/L抗壞血酸溶液(每加一種試劑后均需搖勻)。用少量水沖洗容量瓶頸，置于沸水浴上加熱5min，取下，流水冷卻至室溫。用水稀釋至刻度，搖勻。

6.5        比色

按表1選擇相應(yīng)的吸收皿和波長，以空白試驗溶液作參比，在分光光度計上測量吸光度。

6.6        工作曲線的繪制

移取0.00，1.00，1.50，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00mL10μg/mL磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于一組50mL容量瓶中。以下按發(fā)色步驟進(jìn)行，然后以試劑空白作參比，測量吸光度。以磷量為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

7           結(jié)果計算

按下式計算磷的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中： —磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

m₁—從工作曲線上查得的磷量，μg；

V₁—吸取試料溶液的體積，mL；

V—試料溶液的總體積，mL；

m—試料的質(zhì)量，g。

8           允許差（引自GB 15057.9-94）

兩個測定值之間的差值應(yīng)不大于表2所列允許差。

              表2               ％

9           參考文獻(xiàn)

[1] GB/T 15057.9-94