1           范圍

本方法適用于碳酸鈣中質(zhì)量分數(shù)0.0005%～0.005%的銅量的測定。

2           原理

用抗壞血酸將二價銅還原為一價銅，一價銅和α，α′-聯(lián)喹啉生成紫紅色絡(luò)合物，用戊醇萃取，以分光光度計測量其吸光度。

3           試劑

3.1         無水硫酸鈉。

3.2         戊醇。

3.3         酒石酸溶液，500 g/L。

3.4         抗壞血酸溶液，100 g/L。

3.5         氫氧化鈉溶液，200 g/L。

3.6         α，α′-聯(lián)喹啉戊醇溶液，0.5 g/L

將0.25 g α，α′-聯(lián)喹啉溶解于戊醇中，并用戊醇稀釋至500 mL。

3.7         銅標準貯存溶液，1 mg/mL

準確稱取1.0000g金屬銅（純度>99.9%），加入20mL硝酸（1+1），低溫加熱溶解并蒸發(fā)至近干，再加入10mL硫酸（1+1），小心繼續(xù)蒸發(fā)至冒白煙，冷卻后加水浸取，待鹽類全部溶解，冷卻后將溶液移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

3.8         銅標準溶液，0.01 mg/mL

用移液管移取5 mL1 mg/mL銅標準溶液，置于500 mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。稀溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。

4           儀器

4.1         分液漏斗：250 mL。

4.2         分光光度計：帶有3 cm吸收皿。

5           操作步驟

5.1         稱樣

稱取約20g試樣，精確至0.01g。

5.2         空白試驗

隨同試料做空白實驗。

5.3         試料處理

將試料置于高型燒杯中，加入10 mL水潤濕(活性碳酸鈣要先加入20 mL乙醇潤濕)蓋上表面皿，緩緩加入65mL硝酸溶液(1+1)，加熱至沸，用中速定量濾紙過濾，洗滌，濾液和洗液一并收集于250mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。

5.4         萃取及發(fā)色

移取50.00 mL試驗溶液置于分液漏斗中，加入約50 mL水，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH約3(用pH試紙檢驗)。加入5 mL酒石酸溶液和5 mL100 g/L抗壞血酸溶液，再用200 g/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH約為6(用pH試紙檢驗)，充分搖動5 min，加入10 mL0.5g/Lα，α′聯(lián)喹啉溶液和20 mL戊醇，再充分搖動2 min，靜置分層，將水相放到另一分液漏斗中并加入2 mL100 g/L抗壞血酸溶液，2 mL 0.5 g/Lα，α′-聯(lián)喹啉溶液和20 mL戊醇，充分搖動2min，靜置，分層，棄去水相，將兩次萃取的有機相收集于100 mL燒杯中，各加入2 g無水硫酸鈉，充分攪拌除去微量水分，過濾，用戊醇洗滌2次，每次用2 mL，洗液和濾液一并收集于50 mL容量瓶中，用戊醇稀釋至刻度，搖勻。

5.5         比色

在540 nm波長下用3 cm吸收皿，以水為參比將分光光度計的吸光度調(diào)整為零，測量吸光度。

用試驗溶液的吸光度減去空白試驗溶液的吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的銅的質(zhì)量。

5.6         工作曲線的繪制

取6個分液漏斗，分別加入0.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL、8.00 mL和10.00 mL0.01 mg/mL銅標準溶液，以下按5.4及5.5操作。

從標準溶液的吸光度中減去試劑空白溶液的吸光度，以銅含量為橫坐標，對應(yīng)的吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。

6           結(jié)果計算

按下式計算銅的含量，以質(zhì)量分數(shù)表示：

式中： —銅的質(zhì)量分數(shù)，%；

—從工作曲線上查出的銅的質(zhì)量，mg；

—試料的質(zhì)量，g。

7           允許差（引自GB 19281-2003）

兩個測定值之間的差值不大于0.0004％。

8           參考文獻

[1] GB/T 19281-2003