本方法適用于鈉鈣硅玻璃中的三氧化二鋁的測(cè)定。

2   原理

試料用H₂SO₄和HF溶解。在HCl介質(zhì)中，加入過(guò)量EDTA溶液。pH5.5~5.8時(shí)，以二甲酚橙作指示劑用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。測(cè)得的三氧化二鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)中應(yīng)扣除二氧化鈦質(zhì)量分?jǐn)?shù)和三氧化二鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

3   試劑

3.1 氫氟酸， r1.19 g/mL。。                                                                 

3.2 硫酸，1+1。                                                                

3.3 鹽酸，1+1。                                                                

3.4 氨水，1+1。                                                                 

3.5 乙酸， 質(zhì)量分?jǐn)?shù)36%。                                                               

3.6氫氧化鉀溶液， 200g/L，貯存于塑料瓶中。                                                                

3.7     六次甲基四胺溶液。                                                                 

3.8 二甲酚橙指示劑溶液， 2g/L。                                                                

3.9氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液。

稱取1.7848g預(yù)先經(jīng)105~110℃烘干2h的碳酸鈣溶于20mL鹽酸（1+1）中，加熱微沸， 驅(qū)盡二氧化碳，冷卻，移入1L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含1mg氧化鈣。                 &nb

3.10 鈣指示劑[2-羥基（2-羥基-4-磺酸-1-重氮萘）3-萘酸] 。

將1g鈣指示劑與50g硫酸鉀混合，在瑪瑙乳缽中研磨混勻，貯存于磨口棕色瓶中。   

3.11 EDTA（乙二胺四乙酸二鈉）標(biāo)準(zhǔn)溶液， 約0.01mol/L。

3.11.1 配制

稱取3.7gEDTA于燒杯中，加入約200mL水，加熱溶解，用水稀釋至1L。                                                                                                                                                                                              

3.11.2標(biāo)定

吸取10mL氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液于300mL燒杯中，加約150mL水，滴加200g/L氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH值近似為12后，再加2mL200g/L氫氧化鉀溶液。加入適量的鈣指示劑，用約0.01 mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色。                                                                

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)三氧化二鋁的滴定度按下式計(jì)算：

式中： —EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)三氧化二鋁的滴定度，mg/mL；                                                                                                                                                                                             

     m—所取氧化鈣的質(zhì)量，mg；                                                        &

     V—標(biāo)定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；                                                                 

     101.96—三氧化二鋁的摩爾質(zhì)量，g/mol；                                                                

     56.08—氧化鈣的摩爾質(zhì)量，g/mol；                                                                                                                                

3.12 乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液， 約0.01 mol/L。

稱取2.1g乙酸鋅于燒杯中，加入少量水及2mL乙酸溶液，用水稀釋至1L。

3.13 乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液與EDTA標(biāo)準(zhǔn)液體積比的測(cè)定：

取10mL約0.01 mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液于300mL燒杯中，加約150mL水，再加5mL六次甲基四胺溶液（此時(shí)溶液pH應(yīng)為5.5~5.8）和3~4滴2g/L二甲酚橙指示劑溶液，用約0.01 mol/L乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)榧t色。

乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積比按下式計(jì)算：

式中： K—1mL乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的mL數(shù)；                                                                 

V—滴定時(shí)消耗乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL。             

4         操作步驟

4.1 稱樣

稱取0.5g試樣，精確至0.0001g。

4.2 試料處理

將試料置于鉑坩鍋中，用少量水潤(rùn)濕，加1mL硫酸（1+1）和7~10mL氫氟酸，于低溫電爐上蒸發(fā)至冒三氧化硫白煙。重復(fù)處理一次，逐漸升高溫度，驅(qū)盡三氧化硫白煙。冷卻，加10mL鹽酸（1+1）及適量水，加熱溶解。冷卻后，移入250mL容量瓶中，有水稀釋至刻度，搖勻。

4.3 滴定                                                     

吸取25mL試液于300mL燒杯中，用滴定管準(zhǔn)確加入10mL0.01mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，以氨水（1+1）調(diào)節(jié)試液pH 至3~3.5，煮沸2~32gmin，冷卻至室溫，用水稀釋到200mL左右。加5mL六次甲基四胺溶液(此時(shí)溶液pH應(yīng)為5.5~5.8)和3~4滴二甲酚橙指示劑，用0.01mol/L乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至試液由黃色變?yōu)榧t色。

5         結(jié)果計(jì)算

按下式計(jì)算三氧化二鋁的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中： — EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)三氧化二鋁的滴定度，mg/mL；                                                                

V₁—加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；                                                                

V₂—滴定過(guò)量EDTA消耗乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；                                                                

K—1mL乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的mL數(shù)；

m₀—試料質(zhì)量，g；                                                                

0.6384—三氧化二鐵對(duì)三氧化二鋁的換算系數(shù)；                                                                 

0.6380—二氧化鈦對(duì)三氧化二鋁的換算系數(shù)；                                                                

—二氧化鈦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；                                                                

—三氧化二鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)， % 。

6   參考文獻(xiàn)

[1] GB 1347-88