1         范圍

   本方法適用于工業(yè)用氫氧化鉀中質(zhì)量分數(shù)大于或等于0.02%的碳酸鹽的測定。適用于含質(zhì)量分數(shù)小于0.1%硫化物（以K₂S計）的氫氧化鉀、含質(zhì)量分數(shù)小于0.2%氯酸鹽的氫氧化鉀的測定。

1         原理                                                         

試料經(jīng)酸化和加熱，放出二氧化碳，導(dǎo)入過量氫氧化鋇溶液中吸收，剩余的氫氧化鋇以百里香酚酞為指示液，用鹽酸標準滴定溶液滴定，至溶液由藍色變?yōu)闊o色為終點。

2         試劑

3.1 過氧化氫。

3.2 鹽酸溶液，6moL/L。

3.3 硫酸亞鐵溶液，280g/L：

稱取280g硫酸亞鐵（FeSO₄·7H₂O），溶于水中，移至100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。使用前除去碳酸鋇沉淀。

3.4 氫氧化鉀溶液，200g/L。

3.5 氫氧化鋇飽和溶液。

3.6 氫氧化鋇溶液，0.05moL/L：

稱取15.0g氫氧化鋇[Ba(OH)₂·8H₂O]， 精確到0.01g，溶于水中，移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。使用前除去碳酸鋇沉淀。

將配制好的氫氧化鋇溶液置于下口瓶中，放置24h。再把澄清液轉(zhuǎn)移至另一預(yù)先除去二氧化碳的下口瓶中，該下口瓶與一磨口瓶以三通活塞相連接，兩個瓶的蓋上均裝有一吸收二氧化碳的干燥管(內(nèi)裝氫氧化鈣)，由三通活塞處吸取氫氧化鋇澄清液。

3.7 鹽酸標準滴定溶液，0.1 moL/L。

3.8 甲基橙指示液，0.5g/L。

3.9 百里香酚酞指示液，5g/L。

3.10 乙酸鉛試紙，10g/L：

    稱取12g乙酸鉛，置于燒杯中，加200mL水，加熱溶解，加入25mL乙酸，冷卻至室溫后，用水稀釋至1000mL。

3.11 不含二氧化碳的氮氣或空氣。

4         儀器

4.1 滴定裝置。

5  預(yù)試驗

5.1 原理

將一份含量有甲基橙指示液并已酸化的試料煮沸，乙酸鉛試紙條放入蒸汽中，試紙條變黑表明有硫化物存在，而甲基橙脫色表明有氯酸鹽存在。

5.2 分析步驟                                                         

稱取約20g固體試樣，置于300mL錐形瓶中，加150mL去離子水和3滴0.5g/L甲基橙指示液，用6moL/L鹽酸溶液中和過量約5mL。把10g/L乙酸鉛試條一端搭在錐形瓶內(nèi)側(cè)，另一端搭在瓶頸外部將溶液煮沸5min，根據(jù)表1所列現(xiàn)象確定分析步驟。

                                    表1

6  操作步驟

6.1  試料                                                          

迅速稱取相當于氫氧化鉀含量不超過25g［試料中碳酸含量（以Na₂CO₃計）不超過120mg］的固體或液體實驗室樣品，精確到0.01g。

6.2  空白試驗           

采用同一儀器，不加試料，按6.3規(guī)定進行空白試驗。

6.3  測定                                                                                                                  

6.3.1 將氮氣或空氣以每秒約5個氣泡的速度通入系統(tǒng)10min。

6.3.2停止通氣，并分別于：                                                         

   ——雙口燒瓶中加入試料，再加入150mL水和3滴0.5g/L甲基橙指示液；                                                          

   ——分液漏斗中加入約90mL6moL/L L鹽酸溶液；                                                         

   ——吸收器中加入50.00mL 0.05moL/L氫氧化鋇溶液和3滴5g/L百里香酚酞指示液。                                                         

6.3.3  將儀器裝好，使其系統(tǒng)密閉，開啟通入蛇形冷凝器D的冷卻水，把分液漏斗中的6moL/L鹽酸溶液徐徐加入雙口燒瓶中，邊中和邊攪拌，直至溶液變?yōu)榧t色并過量約5mL。                                                         

    以每秒約2個氣泡的速度，通氣10min，然后邊通氣邊加熱雙口燒瓶中溶液，溶液沸騰后，維持微沸20min。停止加熱，再提高氣速至第秒約5個氣泡，用滴定管中0.1moL/L鹽酸標準定溶液滴定吸收器剩余的氫氧化鋇溶液，至溶液由藍色變?yōu)闊o色為終點。

7         結(jié)果計算

按下式計算碳酸鹽含量，以質(zhì)量分數(shù)表示：                                                         

式中：

c——鹽酸標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位moL/L。

V₀——空白試驗鹽酸標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

V₁——測定試料鹽酸標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

M——碳酸鉀的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位g/moL(M=105.988)。

8  允許差

平定測定結(jié)果之差的絕對值不超過下列數(shù)值：                                                         

          w≤0.2%      0.02%  

w＞0.2%      0.05% 

9  特殊情況                                                         

9.1.1  原理                                                                                                                    

試料酸化前用先用過氧化氫氧化，然后經(jīng)酸化和加熱，放出二氧化碳，導(dǎo)入加量的氫氧化鋇溶液中吸收，剩余的氫氧化鋇以百里香酚酞為指示液，用鹽酸標準滴定溶液滴定，至溶液由藍色變?yōu)闊o色為終點。    

9.1.2  分析步驟      

按6.3規(guī)定進行，并作如下修改：           

——在6.3.3中間：向雙口燒瓶A中加入試料，再加入150mL水和5滴過氧化氫；                                                                                                                   

——在6.3.4中：在將6moL/L鹽酸溶液加入雙口燒瓶A之前，在氣體流動條件下，將雙口燒瓶A中溶液煮沸5min，冷卻并加入3滴0.5g/L甲基橙指示液。

9.2  含氯酸鹽的氫氧化鈉                                                                                                                    

9.2.1  原理                                           &nb

試料預(yù)先用硫酸亞鐵將氯酸還原為氯化物，然后經(jīng)酸化和加熱，放出二氧化碳，導(dǎo)入過量的氫氧化鋇溶液中吸收，剩余的氫氧化鋇以百里酚酞為指示液，用鹽酸標準滴定溶液滴定，至溶液由藍色變?yōu)闊o色為終點。

9.2.2  分析步驟                                                         

   按6.3規(guī)定進行，并作如下修改：                                                         

   在6.3.3中：向雙口燒瓶A中加入試料，再加入150mL水、3滴0.5g/L甲基橙指示液和5mL280g/L 硫酸亞鐵溶液，搖勻。

10  參考文獻

[1] GB/T 601  

[2] GB/T 603  

[3] ISO 3195 

[4] GB/T 7698-2003