1   范圍

本方法適用于金屬鋰中質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.0010％～0.005％氯的測(cè)定。

2   原理

試料用水溶解。在硝酸介質(zhì)中，溶液中的氯離子定量取代硫氰酸汞中的硫氰酸根，而游離的硫氰酸根與三價(jià)鐵離子作用生成穩(wěn)定的橙紅色絡(luò)合物，從而間接測(cè)定金屬鋰中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

3   試劑

3.1 去氯離子水：

在10L去離子水中，加入20g氫氧化鈉，用硬質(zhì)玻璃瓶蒸餾出的蒸餾水。

3.2 硝酸，優(yōu)級(jí)純。

3.3 硝酸，1+1，優(yōu)級(jí)純。

3.4 硫氰酸汞溶液，5.0g/L，用甲醇配制，貯于棕色瓶中，避光保存。

3.5 硝酸鐵和硝酸的混合液：

稱(chēng)取40.5g硝酸鐵[Fe(NO₃)₃·9H₂O]加水溶解，然后加70mL硝酸，移入250mL容量瓶，用去氯離子水稀釋至刻度，搖勻。

3.6 氯離子標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，100μg/mL：

稱(chēng)取0.1649g預(yù)先在450℃灼燒至無(wú)爆鳴聲，并冷卻至室溫的基準(zhǔn)氯化鈉溶于去氯離子水中，移入1000mL容量瓶，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含100μg氯離子 。

3.7 氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液，10μg/mL：

移取10.00mL 100μg/mL氯離子標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含10μg氯離子。

3.8 對(duì)硝基酚指示劑乙醇溶液，1.0g /L。

4  儀器設(shè)備

4.1  分光光度計(jì)。   

4.2  手套箱：相對(duì)濕度＜5％。

5  試樣

5.1  試樣的保存

試樣保存于石蠟油中或密封的鋁箔袋中。

5.2  試樣的制備

在手套箱內(nèi)將試樣用濾紙擦干，用剪刀削去表皮，切成小塊，放入稱(chēng)量瓶中。

6  操作步驟

6.1　稱(chēng)樣

　于天平上用減量法稱(chēng)取1.5g～2.0g試樣，精確至0.0001g。

6.2  空白試驗(yàn)

隨同試料做空白試驗(yàn)。

6.3　試料處理

    將試料逐塊投入盛有20mL水的250mL塑料杯中，待反應(yīng)停息滴加2滴1.0g/L對(duì)硝基酚指示劑溶液，滴加硝酸及硝酸（1+1）調(diào)至溶液黃色褪去，過(guò)量1滴，溶液冷卻后，移入100 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。

6.4 顯色   

分取20.00mL溶液于25 mL容量瓶中，加人2.0mL硝酸鐵和硝酸的混合液，1.0mL5.0g/L硫氰酸汞溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，靜置10min。

6.5 測(cè)量

將部分試液移入3cm吸收皿中，以水作參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)460nm處測(cè)其吸光度。減去隨同試料的空白試驗(yàn)溶液的吸光度。

6.6 工作曲線繪制

    分別移取0，0.20，0.50，1.00，1.50，2.00mL 10μg/mL氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液于一組25mL容量瓶中，加人2.0mL硝酸鐵和硝酸的混合液，1.0mL5.0g/L硫氰酸汞，用水稀釋至刻度，搖勻，靜置10min。將部分試液移入3cm吸收皿中，以水作參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)460nm處測(cè)其吸光度。測(cè)得吸光度減去試劑空白溶液的吸光度，以氯量為橫坐標(biāo)，以吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

7   結(jié)果計(jì)算　

按下式計(jì)算氯的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中：    w_Cl——氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

　m₁——自工作曲線上查得的氯量，μg；

V₀——試液的總體積，mL；

V₁——分取試液的體積，mL；

m₀——試料的質(zhì)量，g。

8  允許差

兩個(gè)測(cè)定值之間的差值應(yīng)不大于表1所列允許差。

表1                      %

9   參考文獻(xiàn)

    建中化工總公司企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)