1　 范圍

本方法適用于金屬鋰中質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.0010%～0.2%氮的測(cè)定。

2　 原理

   試料以水分解。在強(qiáng)堿性介質(zhì)中蒸餾，氮以氨的形式被稀硫酸吸收，并與碘化汞鉀反應(yīng)生成橙黃色絡(luò)合物。于分光光度計(jì)波長(zhǎng)460nm處測(cè)量其吸光度。

3　 試劑

3.1  濃硫酸，優(yōu)級(jí)純。

3.2　硫酸，1＋360，優(yōu)級(jí)純。

3.3  氫氧化鈉溶液，320g/L，優(yōu)級(jí)純。

3.4  碘化汞鉀溶液：

稱取145g氫氧化鈉，溶于700mL水中，冷卻，混勻。稱取50.0g碘化汞和40.0g碘化鉀，溶于200mL水中。將此溶液倒入氫氧化鈉溶液中，移入 1000mL容量瓶中，以水稀至刻度，取上清液使用。

3.5　氮標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，500μg/mL：

準(zhǔn)確稱取1.9092g 預(yù)先在100⁰C～105⁰C烘干2h的氯化氨（優(yōu)級(jí)純）， 置于250 mL燒杯中，加入100mL水，完全溶解后，移入 1000mL容量瓶中。以水稀至刻度，混勻。此溶液1mL含500μg氮。

3.6　氮標(biāo)準(zhǔn)溶液，50μg/mL：

    移取10.00mL500μg/ mL氮標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，置于100mL 容量瓶中，以水稀釋至刻度， 混勻。此溶液1mL含50μg氮。

3.7　氮標(biāo)準(zhǔn)溶液，5μg/mL：

    移取10.00mL50μg/ mL氮標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL 容量瓶中，以水稀釋至刻度， 混勻。此溶液1mL含5μg氮。

4　 儀器與裝置

4.1　分光光度計(jì)。

4.2  手套箱：相對(duì)濕度<5％。

4.3　凱氏蒸餾裝置（見(jiàn)蒸餾裝置示意圖1）。

5　  試樣

5.1 試樣的保存

試樣保存于石蠟油中或密封的鋁箔袋中。

5.2 試樣的制備

在手套箱內(nèi)將試樣用濾紙擦干，用剪刀削去表皮，切成小塊，放入稱量瓶中。

6　操作步驟

6.1　稱樣

　于天平上用減量法稱取1.5g～2.0g試樣，精確至0.0001g。

6.2  空白試驗(yàn)

隨同試料做空白試驗(yàn)。

6.3　試料處理

6.3.1 蒸餾裝置(圖1)的清洗并檢查

先將橡膠塞和橡膠管在不含氨的10g/L氫氧化鈉沸騰液中清洗。然后用水洗凈。

向蒸汽發(fā)生器中加入三分之二體積的水和1~2mL硫酸（優(yōu)級(jí)純），加熱，產(chǎn)生的氣流清洗裝置10~15min，在接收器接收了40mL左右的蒸餾液后，將蒸餾液轉(zhuǎn)移入50mL容量瓶中，加入1mL320g/L氫氧化鈉溶液和2mL碘化汞鉀溶液，每加入一種試劑均需混勻，以水稀釋至刻度，混勻。放置15min。將部分試液于3cm吸收皿中測(cè)其吸光度。吸光度不得大于0.005。否則須重新清洗。

圖1  蒸餾裝置示意圖

6.3.2蒸餾

    向蒸汽發(fā)生器（I）中加入約300 mL水（見(jiàn)圖1）。關(guān)閉止水夾（J2），將剪成小塊的試料投進(jìn)反應(yīng)器（A）中，立即塞上磨口塞。打開(kāi)分液漏斗（C）活塞，向反應(yīng)器中緩慢加入250mL水，關(guān)閉活塞。開(kāi)通冷凝水，待反應(yīng)停息后，打開(kāi)止水夾（J1），接通可調(diào)溫電爐（F

6.4 顯色

    按表1分取試液于50mL容量瓶中，加入1mL320g/L氫氧化鈉溶液，2mL碘化汞鉀溶液，每加入一種試劑均需混勻，以水稀釋至刻度，混勻。放置15min。

表1

6.5 測(cè)量

將部分試液按表1移入吸收皿中，用水作參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)460nm處，測(cè)量其吸光度。減去隨同試料的空白試驗(yàn)溶液吸光度。      

6.6　工作曲線的繪制

按表2移取5μg/ mL氮標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于一組50mL容量瓶中，加入1mL320g/L氫氧化鈉溶液，2mL碘化汞鉀溶液，每加入一種試劑均需混勻，以水稀釋至刻度，混勻。放置15min。 

表2

    將部分溶液按表2移入吸收皿中，用水作參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)460nm處，測(cè)量其吸光度。 減去試劑空白溶液的吸光度后，以氮量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。                                                                     

7   結(jié)果計(jì)算

按下式計(jì)算氮的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中：w_N——氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

m₁——自工作曲線上查得的氮量，μg。

      V——試液的總體積， mL。

      m——試料的質(zhì)量， g。

      V₁——分取試液體積， mL。  

8  允許差

     兩個(gè)測(cè)定值之間的差值應(yīng)不大于表3所列允許差。

                         表3                         ％

9   參考文獻(xiàn)

新疆鋰鹽廠企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)