1   范圍

本方法適用于工業(yè)級碳酸鋰中質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.0010%～0.80%的硫化物測定。

2   原理                                                                 

用氫碘酸-次亞磷酸鈉-甲酸混合溶液溶解試料并還原硫化合物。在氮氣流下，硫化氫被氫氧化鈉-丙酮溶液吸收，以雙硫腙作指示劑，用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)榧t色。以消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的量計算硫化合物的含量。

3   試劑                      

3.1 丙酮。                

3.2 氮氣，預(yù)先提純。       

3.3 氫氧化鈉溶液，40g/L。                    

3.4 還原劑：向還原劑提純裝置的三頸蒸餾瓶中加入50g次亞磷酸鈉、500mL 4.5%氫碘酸和250mL 88%甲酸，每加入一種試劑均需混合。連接好裝置。接通冷卻水，在2～4個/min 氣泡的速度通入氮氣下加熱回流煮沸4h以上，在氮氣流下冷卻至室溫，貯存于棕色玻璃瓶中，避免日光直接照射。                                                                

3.5硫酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，96?g/mL：

稱取0.1743g預(yù)先在110℃烘2h并在干燥器中冷卻至室溫的硫酸鉀（優(yōu)級純），用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含96?g硫酸根。                                                                

3.6硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，0.05moL/L：

稱取10.85g氧化汞（優(yōu)級純），加入10mL硝酸，微熱溶解后，加入100mL水，過濾，用水洗滌，濾液收集于1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

3.7硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，0.01moL/L：

移取5.00mL 0.05moL/L硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，置于250mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

3.8雙硫腙指示劑，0.5g/L，用丙酮配制。

3.9高錳酸鉀—氯化汞混合溶液（提純氮氣用）：

稱取2g高錳酸鉀和7g氯化汞溶解于100mL水中，過濾。

3.10 連苯三酚—氫氧化鈉混合溶液（提純氮氣用）：

稱取15g連苯三酚溶解于25mL水中。加入150mL 300g/L氫氧化鈉溶液。

3.11  變色硅膠。                                                                

4   儀器與裝置                                                                 

4.1 5mL微量滴定管。                                                                

4.2還原蒸餾裝置，全部裝置用玻璃制作。&n

4.3 還原劑提純裝置。                                                                 

4.4甘油浴。

5   操作步驟

5.1試樣                                                                

試樣預(yù)先在250～260℃烘2h，置于干燥器中冷卻至室溫。                                                                

按照表1稱取試樣。

獨立地進(jìn)行兩次測定，取其平均值。                                                                 

表1

5.2校正試驗

5.2.1移取100mL高錳酸鉀-氯化汞混合溶液，置于洗氣瓶A中，移取100mL連苯三酚-氫氧化鈉混合溶液，置于洗氣瓶B中，稱取200g變色硅膠，置于洗氣瓶B′中。                                                                

5.2.2移取5mL 40g/L氫氧化鈉溶液、5mL丙酮和0.1mL0.5g/L雙硫腙指示劑，置于吸收管E中。                                                                

5.2.3移取2.00mL96?g/

5.3空白試驗                                                                

隨同試料做空白試驗。                                                                

5.4測定                                                                

將試料置于還原瓶C中， 移取2.00mL96?g/mL硫酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于還原瓶C中。連接好還原蒸鎦裝置，接通冷卻水，從分液漏斗F加入25mL還原劑，關(guān)閉活塞，以2～4個/min氣泡的速度通入氮氣，于140±5℃的甘油浴中加熱還原硫化合物，30min后停止加熱，取下吸收管E，關(guān)閉氮氣。用0.01moL/L硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至吸收液由黃色變?yōu)榧t色即為終點。                                                                

6   結(jié)果計算

按下式計算硫化合物(以SO₄^2－計)的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中： c—硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，moL/L；

V₁—滴定試液消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；                                                                 

V₀—滴定空白溶液消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；                                                                

m—試料的質(zhì)量，g；                                                                

0.09606—與1.00mL硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)?shù)牧蛩岣�的質(zhì)量，g。

7  

兩個測定值之間的差值應(yīng)不大于表2所列允許差。

表2                      %

8   參考文獻(xiàn)

[1] GB/T 11064.9-89