1   范圍                                                                

   本方法適用于工業(yè)級碳酸鋰中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.050%～2.00%的二氧化碳的測定。                                                  

2   原理

試料用水溶解，用鹽酸酸化使其中的碳酸鹽全部轉(zhuǎn)化為碳酸，在氮氣流下煮沸試液，釋放出的二氧化碳用一定量的氫氧化鋇溶液吸收，以百里酚酞為指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定過量部分的氫氧化鋇溶液至試液由藍(lán)色變?yōu)闊o色。以消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的量計算二氧化碳的量。                                      

3   試劑

3.1 鹽酸，1+1。

3.2 乙酸鉛紙條：l×b，mm：15×8的濾紙用200g/L的乙酸鉛溶液，晾干。

3.3 氮氣：預(yù)先提純。

3.4 氫氧化鋇溶液，0.1moL/L：

稱取15.0g氫氧化鋇［Ba(OH)₂·8H₂O］，置于250mL燒杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。靜置24h后取其上層清液使用。                                                              

3.5 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，0.1moL/L：

3.5.1配制：移取9mL鹽酸，置于1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

3.5.2標(biāo)定：標(biāo)定與試料的測定平行進(jìn)行。

稱取三份0.2000g預(yù)先在300℃灼燒2h并于干燥器中冷卻至室溫的碳酸鈉(基準(zhǔn)試劑)，分別置于250mL三角瓶中，加入25～30mL水溶解，加入0.1～0.2mL甲基紅溴甲酚綠指示劑，用0.1moL/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由綠色變?yōu)榫萍t色，加熱煮沸驅(qū)除二氧化碳，冷卻，繼續(xù)滴定至酒紅色即為終點。平行標(biāo)定消耗0.1moL/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的極差值不應(yīng)超過0.01mL，取其平均值。                                                              

隨同標(biāo)定做空白試驗。

按式(1)計算鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度：

           （1）

式中：c——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，moL/L；

m——碳酸鈉的質(zhì)量，g；

V——滴定碳酸鈉消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

V₀——滴定空白溶液消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

0.05299——1.00mL1.000moL/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)?shù)奶妓徕c的質(zhì)量，g。

3.6 甲基橙指示劑，0.5g/L。

3.7 百里酚酞指示劑，5g/L，用乙醇配制。

3.8 甲基紅-溴甲酚綠指示劑：

一份2g/L甲基紅乙醇溶液與三份1g/L溴甲酚棣乙醇溶液混合。

3.9 氫氧化鈉溶液，200 g/L，提純氮氣用。

3.10飽和氫氧化鋇溶液，提純氫氣用。

4   儀器與裝置

,ml _YS_吸收滴定裝置。

5   試樣

    試樣應(yīng)裝滿于塑料器皿中，密封貯存。貯存時間不超過一個月。

6   操作步驟

6.1預(yù)備試驗：稱取10g碳酸鋰，置于250mL三角瓶中，加入150mL水和3滴 0.5g/L甲基橙指示劑，用鹽酸（1+1）中和至試液變紅色并過量3mL，將乙酸鉛紙條置于三角瓶口處，煮沸試液5min，觀察乙酸鉛紙條與試液的變化，如試液仍為紅色，紙條呈白色，表明試樣無硫化物，如試液仍呈紅色，紙條變黑，表明試樣中存在硫化物。

6.2試料

按表1迅速稱取試樣，精確至0.0002g。

獨立地進(jìn)行兩次測定，取其平均值。

表1

6.3空白試驗

隨同試料做空白試驗。

6.4測定

6.4.1移取兩份200mL 200 g/L氫氧化鈉溶液分別置于洗氣瓶C₁和C₂中，移取200mL飽和氫氧化鋇溶液，置于洗氣瓶C₃中。

6.4.2將試料置于平底燒瓶A中，加入150mL水和3滴0.5g/L甲基橙指示劑，以5個/min氣泡的速度通入氮氣5min。

注：含硫化物的試料，加入150mL水和5滴過氧化氫（30%），通入氮氣，加熱煮沸5min，冷卻，向試液中加入3滴甲基橙指示劑，以5個/min氣泡的速度通入氮氣5min。

6.4.3停止通氮氣，按照表1向分液漏斗中加入鹽酸（1+1）

6.4.4移取50.00mL0.1moL/L氫氧化鋇溶液，置于吸收瓶E中，加3滴5g/L百里酚酞指示劑，連接好吸收滴定裝置。

6.4.5接通冷卻水，緩緩地由分液漏斗向平底燒瓶A中加入鹽酸（1+1）。直至試液由黃色變?yōu)榧t色并過量3～5mL，使分液漏斗中存留少許鹽酸（1+1）。

6.4.6以2個/mim氣泡的速度通入氮氣，10mim后，在繼續(xù)通氮氣的情況下加熱平底燒瓶A至試液微沸并保持20min，停止加熱，增大氮氣流速達(dá)5～8個/min氣泡，用0.1moL/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至吸收液由藍(lán)色變?yōu)榧t色即為終點。

7   結(jié)果計算   

按式（2）計算二氧化碳的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

       （2）

式中：c——1.000moL/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，moL/L；

V₀——滴定空白溶液消耗1.000moL/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

V₁——滴定試液消耗鹽1.000moL/L酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

m——試料的質(zhì)量，g；

0.02200——與1.00mL1.000moL/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)?shù)亩�氧化碳的質(zhì)量，g。

8   允許差

兩個測定值之間的差值應(yīng)不大于表2所列允許差。

                                       表2                          ％

9   參考文獻(xiàn)

[1] 國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 11064.12-89