本方法適用于工業(yè)級(jí)、熒光粉級(jí)碳酸鋰中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.0005%～1.00%的氟的測(cè)定。

2   原理                                                          

試料以硝酸分解，用檸檬酸－硝酸鉀溶液作離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)液，采用工作曲線法或格藍(lán)作圖法，在pH7.0以氟離子選擇電極測(cè)定氟量。

3   試劑                    

3.1 硝酸，1+3，優(yōu)級(jí)純。   

3.2 鹽酸，1+1，優(yōu)級(jí)純。

3.3 鹽酸，5+95，優(yōu)級(jí)純。

3.4 氫氧化鈉溶液，40g/L。

3.5 檸檬酸鈉－硝酸鉀溶液：

稱取294g二水合檸檬酸鈉和20g硝酸鉀，置于500mL燒杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。                                                          

3.6氟標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，1mg/mL：

稱取2.210g于110℃烘2h并在干燥器中冷卻至室溫的氟化鈉(優(yōu)級(jí)純)，置于250mL燒杯中，用水溶解后移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，貯存于塑料瓶中。此溶液1mL含1 mg氟。                                                         

3.7 氟標(biāo)準(zhǔn)溶液，5μg /mL：                                                          

3.7.1移取25.00mL1 mg/mL氟標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，置于250mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。貯存于塑料瓶中，此溶液1mL含100μg氟。

3.7.2 移取25.00mL100μg /mL氟標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于250mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。貯存于塑料瓶中，此溶液1mL含10μg氟。

3.7.3 移取25.00mL10μg /mL氟標(biāo)準(zhǔn)溶液置于500mL容量中瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。貯存于塑料瓶中，此溶液1mL含5μg氟。

3.8 對(duì)硝基酚指示劑，1g/L。

3.9 試劑空白溶液：

移取50mL檸檬酸鈉－硝酸鉀溶，置于100mL燒杯中，用鹽酸(1+1)調(diào)至pH7.0，加水至100mL。.   

4   儀器設(shè)備                                                          

4.1 離子計(jì)：精度為±0.2mV。                                                       &nbs

4.2 酸度計(jì)。                                                          

4.3電磁攪拌器。                                                         

4.4 氟電極：使用前用含氟溶液（10～50 μg/mL）浸泡30min。

4.5 參比電極：：雙液接型飽和甘汞電極。外鹽橋裝試劑空白溶液。

5   操作步驟

5.1 稱樣                                                          

試樣預(yù)先在250～260℃烘2h，置于干燥器中冷卻至室溫。

稱取1.0000g試樣，精確至0.0001g.。

獨(dú)立進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。

5.2 空白試驗(yàn)                                            

隨同試料做空白試驗(yàn)，但加入與分解試料等量的酸，在低溫下蒸發(fā)至近干。                                 

5.3測(cè)定                                                   

5.3.1將試料于50mL燒杯中，加少量水和1滴1g/L對(duì)硝基酚指示劑，滴加約8mL硝酸(1+3)至完全分解，按表1移入容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

5.3.2按表1分取溶液，置于50mL燒杯中，加入25.0 mL檸檬酸鈉－硝酸鉀溶液，以水稀釋至40～45mL左右。                                                         

表1

5.3.3在酸度計(jì)上將試液(5.3.2)用鹽酸(1+1)、鹽酸( 5+95)和40g/L氫氧化鈉溶液調(diào)至pH7.0，移入50mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

5.3.4將試液(5.3.3)移入原燒杯中，置于電磁攪拌器上，插入氟電極和參比電極，接通離子計(jì)，動(dòng)態(tài)測(cè)量平衡時(shí)的電極電位。                             

5.3.5從工作曲線上分別查出試液與隨同試料的空白溶液的氟量。

5.4 工作曲線的繪制                                                         

移取0，0.50，1.00，2.00，5.00，10.00mL10μg /mL氟標(biāo)準(zhǔn)溶液和2.00，5.00mL100μg /mL氟標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于一組50mL燒杯中，加入25.00mL檸檬酸鈉-硝酸鉀溶液，在酸度計(jì)上用鹽酸(1+1)、鹽酸( 5+95)調(diào)至pH7.0，移入50 mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。倒入原燒杯中，置于電磁攪拌器上，插入氟電極和參比電極，接通離子計(jì)，動(dòng)態(tài)測(cè)量平衡時(shí)的電極電位。在半對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙上以氟量為橫坐標(biāo)，電極電位為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。

注：⑴動(dòng)態(tài)平衡電位系指在攪拌狀態(tài)下，電極電位每分鐘變化不大于0.2mV。                                                         

⑵在測(cè)量每個(gè)試液的電位后，用試劑空白液清洗電極。

5.5 格藍(lán)作圖法：氟量小于0.1%時(shí)使用。                                                          

5.5.1將試料(5.1) 移入原燒杯中，置于電磁攪拌器上，插入氟電極和參比電極，接通離子計(jì)，動(dòng)態(tài)測(cè)量平衡時(shí)的電極電位。再分5次加入5μg/mL氟標(biāo)準(zhǔn)溶液，每次0.50mL，測(cè)量各次的平衡電極電位。                                                         

5.5.2在格藍(lán)作圖紙上，以加入氟標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為橫坐標(biāo)，電極電位為縱坐標(biāo)作圖，將所作出的直線向下延長(zhǎng)至與橫坐標(biāo)軸相交，該交點(diǎn)與坐標(biāo)原點(diǎn)之間的距離，代表試液中含氟標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積{以氟標(biāo)準(zhǔn)溶液(5μg /mL )的體積V₁表示}。                                                         

6   結(jié)果計(jì)算

6.1工作曲線法                                                         

按式(1)計(jì)算氟的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

            （1）

式中：m₁——自工作曲線上查得的試液中氟量，μg；                                                         

m₂——自工作曲線上查得的空白溶液中氟量，μg；                                    

V——試液總體積，mL；                                                         

V——分取試液體積，mL；                                                          

      m——試料的質(zhì)量，g。                                                         

6.2 格藍(lán)作圖法

按式(2)計(jì)氟的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

         （2）

式中：V₁——試液中含氟標(biāo)準(zhǔn)溶液(5μg /mL)的體積，mL；                                                          

V₂——空白溶液中含氟標(biāo)準(zhǔn)溶液(5μg /mL)的體積，mL；                                                         

V₀——試液總體積，mL；                                                         

V——分取試液體積，mL；                                                         

m——試料的質(zhì)量，g；                                                         

5——5μg /mL氟標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， μg /mL。.                                                         

7   允許差

實(shí)驗(yàn)室之間的分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表2所列允許差。

                                    表2                        ％

8   參考文獻(xiàn)

[1] 國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 11064.15-89