本方法適用于熒光粉級(jí)碳酸鋰中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.000050%～0.0050%的鈉、鉀的測(cè)定。

2   原理

試料以硝酸分解，在硝酸介質(zhì)中，用氯化銫作電離緩沖劑，于火焰發(fā)射光譜儀波長(zhǎng)589.0nm和766.5 nm處，用空氣-乙炔火焰，進(jìn)行鈉和鉀的測(cè)定，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較，計(jì)算鈉量和鉀量。                                                         

3   試劑                                                         

分析過(guò)程用水均為高純水。用二次去離子水，經(jīng)亞沸蒸餾器蒸餾。                                                          

全部操作在塑料或石英器皿中進(jìn)行。試劑貯存于塑料或石英器皿中。                                                         

3.1硝酸，分析純，經(jīng)亞沸蒸餾器蒸餾。                                                                                                                                                                              

3.2氯化銫溶液，10g/L，用氯化銫[w(CsCl)≥99.99%]配制。                                                         

3.3鈉標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，1mg/mL：

稱取2.5420g預(yù)先在450～500℃灼燒1.5h并在干燥中冷卻至室溫的氯化鈉(基準(zhǔn)試劑 )，置于250mL塑料杯中，用100mL水溶解，加入10mL優(yōu)級(jí)純鹽酸，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液

3.4鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，1?g/mL：                                                         

3.4.1移取50.00 mL1mg/mL鈉標(biāo)準(zhǔn)化貯存溶液，置于500mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100?g鈉。

3.4.2 移取10.00 mL100 ?g/mL鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100 mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含10?g鈉。                                                          

3.4.3移取10.00mL10?g/mL鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液置于100 mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含1?g鈉。用時(shí)現(xiàn)配。

3.5鉀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，1mg/mL：

稱取1.9070 g預(yù)先在450～500℃灼燒1.5h并在干燥器中冷卻至室溫的氯化鉀(基準(zhǔn)試劑)，置于250mL塑料杯中，用100mL水溶解，加入10mL優(yōu)級(jí)純鹽酸，移入1000 mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1 mg     鉀。

3.6鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，1?g/mL：

3.6.1移取50.00mL1mg/mL鉀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液置于500mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100?g鉀。

3.6.2移取10.00mL100?g/mL鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含10?g鉀。

3.6.3移取10.00mL10?g/mL鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1?g鉀。用時(shí)現(xiàn)配。

3.7基體溶液：

稱取50.0g高純碳酸鋰[w(Li₂CO₃)≥99.99%])，置于500mL塑料杯中，加入100mL水，緩慢地加入100mL分析純硝酸，溶解冷卻后移入500mL容量中，以水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含100mg碳酸鋰。

4   儀器設(shè)備

4.1 原子吸收光譜儀(附有火焰發(fā)射工作方式)或火焰分光光度計(jì)。

在儀器最佳工作條件下，凡能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用。

靈敏度：在與測(cè)定試液的基體相一致的溶液中，鈉、鉀的特征濃度均應(yīng)不大于0.00004?g /mL。

精密度：用最高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量10次發(fā)射強(qiáng)度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過(guò)平均發(fā)射強(qiáng)度的1.0%，用最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(不是“零”標(biāo)準(zhǔn)溶液)測(cè)量10次發(fā)射強(qiáng)度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過(guò)最高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液平均發(fā)射強(qiáng)度的0.5%。

工作曲線線性：將工作曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度值之比，應(yīng)不小于0.7。

4.2臥式石英亞沸蒸餾器。

5   操作步驟

5.1 稱樣

碳酸鋰試樣預(yù)先在250～260℃烘2h，置于干燥器中冷卻至室溫。

稱取1.000g試樣，精確至0.0001g。

獨(dú)立進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。

5.2 空白試驗(yàn)

隨同試料做空白試驗(yàn)。

5.3測(cè)定

5.3.1將試料置于250mL塑料杯中，加入20mL水，緩慢加入4.0mL分析純硝酸，分解后加入3.0mL10g/L氯化銫溶液，移入100mL容量中，以水稀釋至刻度，混勻。

5.3.2將試液在原子吸收光譜儀上以火焰發(fā)射工作方式，于波長(zhǎng)589.0nm(鈉)和766.5nm(鉀)處，用空氣-乙炔氧化性火焰以隨同試料的空白溶液調(diào)零與標(biāo)準(zhǔn)溶液系列平行測(cè)量試液的發(fā)射強(qiáng)度。從工作曲線上查出試液中相應(yīng)的鈉(鉀)濃度。

5.4工作曲線的繪制

5.4.1移取0，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00，25.00，50.00mL1?g/mL鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液和1?g/mL鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于一組100mL容量瓶中，加入10.00mL100mg/mL基體溶液，2.00mL分析純硝酸和3.0mL10g/L氯化銫溶液以水稀釋至刻度，混勻。

5.4.2在與試料測(cè)定相同條件下測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的發(fā)射強(qiáng)度，并求出”零”標(biāo)準(zhǔn)溶液中鈉(鉀)的濃度值，將該濃度值分別加到每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的原濃度值上，作為實(shí)際濃度值，以實(shí)際濃度值對(duì)發(fā)射強(qiáng)度繪制工作曲線。

按式(1)計(jì)算“零”標(biāo)準(zhǔn)溶液中鈉(鉀)濃度：

       （1）

式中：c₂——“零”標(biāo)準(zhǔn)溶液中鈉(鉀)的濃度?g/mL；

c₁——最低標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入鈉(鉀)的濃度， ?g/mL；

A₂——“零”標(biāo)準(zhǔn)溶液的發(fā)射強(qiáng)度；

A₁——最低標(biāo)準(zhǔn)溶液的發(fā)射強(qiáng)度。

6   結(jié)果計(jì)算

按式(2)計(jì)算鈉(鉀)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)：

      （2）

式中：X——被測(cè)元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

      c——從工作曲線上查得的鈉(鉀)濃度，?g/mL；

V——試液體積，mL；

m——試料的質(zhì)量，g。

7   允許差

                          表1                            %

8   參考文獻(xiàn)

[1] 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 11064.16-89