本方法適用于熒光粉級碳酸鋰中質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.00010%～0.010%的鈣；0.00010%～0.0060%鎂、銅、鋅、鎳、錳、鎘的量測定。

2   原理

試料用鹽酸分解，調(diào)至pH8～9，用鉀型螯合樹脂分離富集痕量雜質(zhì)元素鈣、鎂、銅、鎳、錳、鋅和鎘，吸著的雜質(zhì)元素分別用0.2moL/L與1.0moL/L鹽酸洗脫。于原子吸收光譜儀，按表1所列波長處，用空氣乙炔火焰，分別進(jìn)行各元素的測定。

標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)與洗脫溶液酸度一致。

表1

3   試劑

3.1鹽酸，7moL/L，蒸餾提純，貯存于塑料瓶中。

3.2鹽酸，0.2moL/L，用7moL/L鹽酸配制。

3.3鹽酸，1.0moL/L，用7moL/L鹽酸配制。

3.4氨水，0.90g/mL，超純。

3.5乙酸，0.05moL/L，優(yōu)級純。

3.6 501號螯合陽離子交換樹脂。

3.7 氫氧化鉀溶液，2moL/L：

提純方法：稱取約20g樹脂(501號螯合陽離子交換樹脂)于燒杯中，用水洗除片狀懸浮物。每次加入50mL2moL/L鹽酸，用傾瀉法攪拌洗滌三次。將樹脂裝入交換柱(用聚乙烯管制作)，用水淋洗除去游離酸。先取5mL2moL/L氫氧化鉀溶液于燒杯中并加入1mg乙二胺四乙酸二鈉，然后將溶液移入交換柱中，當(dāng)溶液流至樹脂面時，用水淋洗除去殘留氫氧化鉀，隨后將300mL2moL/L氫氧化鉀溶液移入交換柱中，用塑料瓶接收流出液，備用。

3.8氨水1+9，超純。

3.9鹽酸1+99，用7moL/L鹽酸配制。

3.10 pH試紙，pH1～14。

3.11鈣標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，1mg/mL：

稱取2.4972g于105℃烘2h并在干燥器中冷卻至室溫的碳酸鈣(基準(zhǔn)試劑)，置于300mL燒杯中，加入20mL水，滴加7moL/L鹽酸至完全溶解，加熱煮沸驅(qū)除二氧化碳，冷卻至室溫，移入1000 mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鈣。

3.12鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液，10μg/mL：

3.12.1 移取10.00mL1 mg/mL鈣標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，置于250mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含100μg鈣。

3.12.2 移取10.00mL100μg/mL鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含10 μg鈣。

3.13鎂標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，1mg/mL：

稱取1.000g純金屬鎂〔w（Mg）≥99.9%〕，置于300mL燒杯中，緩慢加入34mL7moL/L鹽酸使其溶解，加熱煮沸，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1 mL含1 mg鎂。  

3.14鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液，10μg/mL：

3.14.1移取25.00mL1mg/mL鎂標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，置于250mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg鎂。

3.14.2 移取10.00mL100μg/mL鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液置于100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶1mL含10 μg鎂。

3.15銅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，1mg/mL：

稱取1.000g純金屬銅〔w（Cu）≥99.9%〕，置于300mL燒杯中，加入20mL硝酸(1+1，優(yōu)級純)溶解，加熱蒸干，加入10.0mL硫酸，小心翼翼加熱蒸發(fā)至冒硫酸煙，冷卻，加水煮沸至鹽類完全溶解，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg銅。

3.16 鋅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，1mg/mL：

稱取1.000g純金屬鋅〔w（Zn）≥99.9%〕，置于300mL燒杯中，加入25.0mL鹽酸(1+1，優(yōu)級純)溶解，加熱煮沸，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鋅。

3.17 鎳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，1mg/mL：

稱取1.000g 純金屬鎳〔w（Ni）≥99.9%〕置于300mL燒杯中，加入15mL硝酸，低溫加熱至完全溶解，煮沸，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL 含1mg 鎳。

3.18 錳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，1mg/mL：

稱取1.000g 純金屬錳〔w（Mn）≥99.9%，稱量前用稀硫酸洗去金屬錳表面氧化物，再用水洗

3.19 鎘標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，1mg/mL：

稱取1.000g 純金屬鎘〔w（Cd）≥99.9%〕，置于300mL燒杯中，加入25.0mL7moL/L鹽酸溶解，加熱煮沸，冷卻至室溫，移入1000mL 容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL 含1mg鎘。

3.20 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：

3.20.1分別移取25.00mL1mg/mL銅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液、1mg/mL鋅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液、1mg/mL鎳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液、1mg/mL錳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液、1mg/mL鎘標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，置于250mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL 含銅、鋅、鎳、錳和鎘各100μg。

3.20.2移取10.00mL 100μg/mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含銅、鋅、鎳、錳和鎘各10μg。

3.21 離子交換柱：用聚乙烯管制作。

3.22樹脂處理與再生：

稱取約20g 樹脂（4.6）置于200mL燒杯中，用水漂洗除去懸浮物。每次加入50mL2moL/L鹽酸，用傾瀉法攪拌洗滌三次，用5mL 刻度移液管(尖端切去一部分)吸取樹脂，移入充有水的交換柱，此時隨同柱中水的流出使樹脂自然沉降至柱高為7cm。用20mL1.0moL/L鹽酸淋洗，待鹽酸流至樹脂面時，每次加入20mL水淋洗三次．用塑料移液管移取4.0mL2moL/L氫氧化鉀溶液放入柱中，待溶液流至樹脂面后，用水淋洗兩次，每次25mL，即可使用。

4　議器

原子吸收光譜議，附鈣、鎂、鋅、錳、鎘空心陰極燈，銅、鎳高強(qiáng)度空心陰極燈。

在儀器最佳工作條件下，凡能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用。

靈敏度：在與測量試液相同介質(zhì)中鈣、鎂、銅、鋅、鎳、錳、鎘的特征濃度分別不大于0.073，0.018，0.019，0.0064，0.029，0.020，0.0088μg/mL。

精密度：用最高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液測量10次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過平均吸光度的1.0%；用最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液（不是＂零＂標(biāo)準(zhǔn)溶液）測量10次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過最高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液平均吸光度的0.5%。

工作曲線線性：將工作曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之比應(yīng)不小于0.7。

5   操作步驟

5.1 稱樣

試樣于瓷皿中在500℃灼燒2h ，置于干燥器中冷卻至室溫。

按表2稱取試樣，精確至0.001g 。

表2

獨(dú)立地進(jìn)行兩次測定，取其平均值。

5.2  空白試驗(yàn)

于兩個100mL燒杯中，按表2分別加入7moL/L鹽酸，在局部密封的電爐上，低溫蒸至近干，冷卻至室溫，加入少量水，取下燒杯，各加入水至約40mL，冷卻至室溫。用氨水(1+9)和鹽酸(1+99)調(diào)至pH8~9（用pＨ試紙檢驗(yàn)），將試液轉(zhuǎn)入已處理好的離子交換柱中，以1～2mL/ min流速進(jìn)行交換，當(dāng)試液流至樹脂面時，用水淋洗兩次，每次10mL，加入40mL0.05moL/L乙酸，洗脫鋰并棄去，再用水淋洗樹脂兩次，每次10mL 。用15.00mL0.2moL/L鹽酸洗脫鈣、鎂接收于25mL干比色管中，混勻。（用15.00mL1.0moL/L鹽酸洗脫銅、鎳、錳、鋅、鎘接收于25mL干比色管中，混勻。）

5.3  測定

5.3.１分離富集；

5.3.１.1鈣，鎂：將試料置于燒杯中，用少量水潤濕，按表2加入7moL/L鹽酸分解，加熱煮沸驅(qū)除二氧化碳，取下燒杯，各加入水至約40mL，冷卻至室溫。用氨水(1+9)和鹽酸(1+99)調(diào)至pH8~9（用pＨ試紙檢驗(yàn)），將試液轉(zhuǎn)入已處理好的離子交換柱中，以1～2mL/ min流速進(jìn)行交換，當(dāng)試液流至樹脂面時，用水淋洗兩次，每次10mL，加入40mL0.05moL/L乙酸洗脫鋰并棄去，再用水淋洗樹脂兩次，每次10mL ，用15.00mL0.2moL/L鹽酸洗脫鈣、鎂接收于25mL干比色管中，混勻。

5.3.１.2銅、鎳、錳、鋅、鎘：將試料置于燒杯中，用少量水潤濕，按表2加入7moL/L鹽酸分解，加熱煮沸驅(qū)除二氧化碳，取下燒杯，各加入水至約40mL，冷卻至室溫。用氨水(1+9)和鹽酸(1+99)調(diào)至pH8~9（用pＨ試紙檢驗(yàn)），將試液轉(zhuǎn)入已處理好的離子交換柱中，以1～2mL/ min流速進(jìn)行交換，當(dāng)試液流至樹脂面時，用水淋洗兩次，每次10mL，加入40mL0.05moL/L乙酸洗脫鋰并棄去，再用水淋洗樹脂兩次，每次10mL，用15.00mL1.0moL/L鹽酸洗脫銅、鎳、錳、鋅、鎘接收于25mL干比色管中，混勻。

5.3.2于原子吸收光譜議表１所列波長處，用空氣－乙炔火焰，與標(biāo)準(zhǔn)溶液系列平行，分別以0.2moL/L鹽酸調(diào)零測量鈣和鎂的吸光度，以1.0moL/L鹽酸調(diào)零測量銅、鋅、鎳、錳、鎘的吸光度，從工作曲線上查出試液與空白溶液中相應(yīng)的元素的濃度。

5.4工作曲線的繪制

5.4.1鈣工作溶液：

5.4.1.1移�。埃�2.00，4.00，6.00，8.00，10.00mL10μg/mL鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液分別置于一組盛有2.85mL 7moL/L鹽酸的100m

5.4.1.2移�。埃�2.00，4.00，6.00，8.00，10.00mL100μg/mL鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液分別置于一組盛有2.85mL 7moL/L鹽酸的100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，將溶液移入塑料瓶中貯存。

5.4.2鎂工作溶液：

移取0，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00mL10μg/mL鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液分別置于一組盛有14.2mL 7moL/L鹽酸的100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。

5.4.3銅、鎳、錳、鋅、鎘工作溶液：

5.4.3.1移取0，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00mL10μg/mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液， 分別置于一組盛有14.2mL 7moL/L鹽酸的100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。

5.4.3.2移取0，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50mL100μg/mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于一組盛有14.2mL 7moL/L鹽酸的100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻(鋅可偏轉(zhuǎn)燃燒器角度測定)。

5.4.4 工作曲線的繪制

在與試料測量相同條件下測量標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，被測元素濃度為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。

6   結(jié)果計算

按下式計算被測元素的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中：w_X——被測元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

c——自工作曲線上查得的試液中被測元素濃度，μg/mL；

c₀ ——自工作曲線上查得的空白溶液中被測元素濃度，μg/mL；

      V——試液的總體積，mL；

      m——試料的質(zhì)量， g。

7   允許差

兩個測定值之間的差值應(yīng)應(yīng)不大于表3所列允許差。

                                         表3                                    %

8   參考文獻(xiàn)

[1] 國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 11064.18-89