本方法適用于工業(yè)氯化鋰中質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于95.00%氯化鋰的測(cè)定。

2   原理

試料以水溶解。在酸性溶液中，以銀（或銀—硫化銀）電極為測(cè)量電極，甘汞電極為參比電極，以硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定氯化物。用二級(jí)微商法確定其反應(yīng)終點(diǎn)。以消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積計(jì)算氯化鋰的含量。

3   試劑

3.1 硝酸，1+1，優(yōu)級(jí)純。

3.2 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，0.1000moL/L：

稱取5.8443g預(yù)先在450~500℃灼燒1.5h并在干燥器中冷卻至室溫的氯化鈉（基準(zhǔn)試劑），置于250mL燒杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中。以水稀釋至刻度，混勻。

3.3 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，0.1000moL/L：

3.3.1 配制：

稱取16.9872g硝酸銀（基準(zhǔn)試劑），置于250mL燒杯中，加水溶解后，移入1000mL棕色容量瓶中。以水稀釋至刻度，混勻。

3.3.2 標(biāo)定：

移取三份40.00mL0.1000moL/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于250mL燒杯中。加水至150mL，加入1滴1g/L溴酚藍(lán)指示劑，加入1~2滴硝酸（1+1），至溶液恰呈藍(lán)色，放入電磁攪拌子，將燒杯置于電磁攪拌器上，開動(dòng)攪拌器，將測(cè)量電極（銀電極或銀-硫化銀電極）和參比電極（雙液接型飽和甘汞電極）插入溶液中，連接電位計(jì)，調(diào)整電位器零點(diǎn)，記錄起始電位值。

用0.1000moL/L硝酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行電位滴定，其滴定方式為先加入10mL，再逐次加入一定量，快到終點(diǎn)時(shí)每次加入0.05mL，記錄每次加入后硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積及相對(duì)應(yīng)的電位值E，計(jì)算出連續(xù)增加的電位值△E₁和△E₁之間的差值△E_２，△E₁的最大值即為滴定終點(diǎn)，到達(dá)終點(diǎn)后再記錄兩次電位值E。

按下式計(jì)算滴定至終點(diǎn)所消耗的硝酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V₁：

式中：V₁——滴定氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

V₂——電位增量值△E₁達(dá)最大值前加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

V₃——電位增量值△E₁達(dá)最大值前最后一次加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

b——△E₂最后一次正值；

B——△E₂最后一次正值和第一次負(fù)值的絕對(duì)值之和。

平行標(biāo)定所消耗銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的極差值不應(yīng)超過0.10mL，取其平均值。

按下式計(jì)算硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度：

式中：c——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，moL/L；

c₁——氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，moL/L；

V₄——移取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

V₁——滴定氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗0.1000moL/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL。

3.4 溴酚藍(lán)指示劑，1g/L：用乙醇配配制。

4   儀器設(shè)備

4.1電位滴定裝置

4.1.1電位計(jì)：精度2mV。

4.1.2 測(cè)量電極：銀電極或銀-硫化銀電極。

4.1.3 參比電極：雙液接型飽和甘汞電極，滴定時(shí)外套管內(nèi)裝0.1 moL/L硝酸鉀溶液。

5   操作步驟

5.1 稱樣

稱取4～4.5g試樣，置于預(yù)先在250～260℃烘2h并稱至恒重的稱量瓶中，再在250～260℃烘2h，于干燥器中冷至室溫，稱重，精確至0.0002g。兩次重量之差即為試料的質(zhì)量。

獨(dú)立地進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。

5.2 空白試驗(yàn)

隨同試料做空白試驗(yàn)。

5.3 測(cè)定

5.3.1 將試料置于100mL燒杯中，用水溶解，移入250mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

5.3.2分取10.00mL試液(5.3.1)，置于250mL燒杯中，加水至50mL，加入1滴1g/L溴酚藍(lán)指示劑，加入1～2滴硝酸(1+1)，使溶液恰呈黃色，用0.1000moL/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行電位滴定。

注：滴定試液的速度與標(biāo)定時(shí)的滴定速度應(yīng)保持一致.

6   結(jié)果計(jì)算

按下式計(jì)算氯化鋰的量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中：c——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，moL/L；

V₅——滴定試液消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

V₆——滴定空白溶液消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

V₀——試液總體積，mL；

V——分取試液體積，mL；

m——試料的質(zhì)量，g；

0.04239——與1.00 mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)?shù)穆然�鋰的質(zhì)量，g。

所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。

7   精密度

    兩次測(cè)定的差值應(yīng)不大于表1所列允許差。

               表1             %

8   參考文獻(xiàn)

[1] 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)引自GB11064.3-1989