本方法適用于工業(yè)級(jí)氯化鋰中質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.00050%～0.050%硅的測(cè)定。

2   原理

試料以鹽酸分解，在弱酸性介質(zhì)中硅與鉬酸銨形成硅鉬黃雜多酸，以硫酸-草酸消除磷、砷的干擾，用抗壞血酸將硅鉬黃還原為硅鉬藍(lán)。于分光光度計(jì)波長(zhǎng)800nm處測(cè)量其吸光度。

3   試劑

3.1鹽酸，1+1，優(yōu)級(jí)純。    

3.2硫酸，3+97，優(yōu)級(jí)純。

3.3硫酸，33+67，優(yōu)級(jí)純。    

3.4氨水，1+5，超純。    

3.5鉬酸銨溶液，50g/L，必要時(shí)過濾。                                                                

3.6草酸溶液，50g/L，優(yōu)級(jí)純。                                                                

以上試劑均需貯存于塑料瓶中。                                                                 

3.7抗壞血酸溶液，20g/L，用時(shí)現(xiàn)配。                                                                 3.8硅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，100μg/mL：

稱取0.2140g預(yù)先在1000℃灼燒1h并在干燥器中冷卻至室溫的二氧化硅，置于盛有1g無水碳酸鈉(優(yōu)級(jí)純)的鉑坩堝中，加入3g無水碳酸鈉，在950～1000℃高溫爐中熔融至熔體為亮紅色并清澈透明，取出冷卻，放入聚四氟乙烯燒杯中，用熱水浸出，加熱至溶液清亮，冷卻，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，立即移入塑瓶中。此溶液1mL含100μg硅。

3.9硅標(biāo)準(zhǔn)溶液，1μg/mL：                                                                

3.9.1移取25.00mL100μg /mL硅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，置于250mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，立即移入塑料瓶中。此溶液1mL含10μg硅。                                                                 

3.9.2移取10.00mL10μg /mL硅標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，立即移入塑料瓶中。此溶液1mL含1μg硅。用時(shí)現(xiàn)配。                                                                

3.10對(duì)硝基酚指示劑，1g/L：用乙醇配制。 

分光光度計(jì)。

5   操作步驟

5.1 稱樣

試樣預(yù)先在250～260℃烘2h，置于干燥器中，冷卻至室溫。

稱取5.000g試樣，精確至0.001g。

獨(dú)立地進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。                                                                

5.2空白試驗(yàn)                                                                

隨同試料做空白試驗(yàn)，但加入與分解試料等量的酸，應(yīng)在低溫下蒸發(fā)至近干。

5.3 試料處理

5.3.1將試料置于聚四氟乙烯燒杯中，用少量水潤(rùn)濕。蓋上表面皿，碳酸鋰緩慢加入約23mL鹽酸(1+1)，單水氫氧化鋰加入約21mL鹽酸(1+1)，氯化鋰加入少量水和1mL鹽酸(1+1)。低溫加熱至微沸使完全溶解，冷卻至室溫，按表1移入空量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。靜置澄清。

5.3.2按表1分取上部清液(5.3.1)置于50mL容量瓶中，加入1滴1g/L對(duì)硝基酚指示劑，滴加氨水(1+5)至試液呈黃色，加水至約11mL，用硫酸(3+97)中和至無色并過量3mL。

表1

5.3.3加入4mL50g/L鉬酸銨溶液，放置15min，加入4mL硫酸(33+67) 、4mL50g/L草酸溶液，立即加入3mL20g/L抗環(huán)血酸溶液，每加入一種試劑均需混勻。以水稀釋至刻度，混勻， 放置30min。                

注：顯色溫度應(yīng)在20℃以上。   

5.4測(cè)量

將部分溶液(5.3.3)移入吸收皿中，以水為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)800nm處，測(cè)量其吸光度。減去隨同試料的空白溶液吸光度，從工作曲線查出相應(yīng)的硅量。                                                                

5.5工作曲線的繪制        

5.5.1按表2移取1μg /mL或10μg /mL的硅標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于一組50mL容量瓶中，加水至約11mL，加入1滴1g/L對(duì)硝基酚指示劑，用硫酸(3+97)中和至無色并過量3mL。加入4mL 50g/L鉬酸銨溶液，放置15min，加入4mL硫酸(33+67) 、4mL50g/L草酸溶液，立即加入3mL20g/L抗環(huán)血酸溶液，每加入一種試劑均需混勻。以水稀釋至刻度，混勻，放置30min。

5.5.2將部分溶液(5.5.1)，移入吸收皿中，以水為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)800nm處，測(cè)量其吸光度。減去試劑空白的吸光度以后，以硅量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。    

表2

6   結(jié)果計(jì)算

按下式計(jì)算硅的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中：m_1———自工作曲線上查得的硅量，?g；

         V_———試液總體積mL；

         V_1———分取試液體積，mL； 

         m_———試料的質(zhì)量，g。       

6           允許差

兩個(gè)測(cè)定值之間的差值應(yīng)不大于表3所列允許差。

              表3               ％

8   參考文獻(xiàn)

[1] 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 11064.8-89