1   范圍

本方法適用于單水氫氧化鋰中質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.0050%～0.40%的鈉、鉀的測(cè)定。

2   原理

試料以硝酸分解，在硝酸介質(zhì)中，用氯化銫作電離緩沖劑，于原子吸收光譜儀波長(zhǎng)589.0nm和766.5nm處，用空氣-乙炔火焰，工作曲線法進(jìn)行鈉和鉀測(cè)定。

3   試劑

3.1硝酸，ρ1.42g/mL，優(yōu)級(jí)純。

3.2氯化銫溶液，10g/L。

3.3 鈉標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，1mg/mL：

稱取2.5420g預(yù)先在450～500℃灼燒1.5h并在干燥器中冷卻至室溫的氯化鈉(基準(zhǔn)試劑)，置于250mL塑料杯中，用100mL水溶解，加入10mL鹽酸，移入1000mL容量瓶中。此溶液1mL含1mg鈉。

3.4 鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，100?g /mL：

移取50.00mL1mg/mL鈉標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，置于500mL容量瓶中，以水稀至刻度，混勻，貯存于塑料瓶中。此溶液1mL含100?g鈉。

3.5 鉀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，1mg/mL：

稱取1.9070g預(yù)先在450～500℃灼燒1.5h并在干燥器中冷卻至室溫的氯化鉀(基準(zhǔn)試劑)，置于250mL塑料杯中，用100mL鹽酸，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，貯存于塑料瓶中。此溶液1mL含1mg鉀。

3.6 鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，100?g /mL：

移取50.00mL1mg/mL鉀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，置于500mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，貯存于塑料瓶中，此溶液1mL含100?g鉀。

3.7 基體溶液：

3.7.1稱取20.0g純碳酸鋰[w(Li₂CO₃)=99.99%]，置于500mL塑料杯中，加入100mL水，小心緩慢加入40mL 硝酸，溶解，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，貯存于塑料瓶中。此溶液1mL含20mg碳酸鋰。

3.7.2 稱取17.62g純碳酸鋰[w (Li₂CO₃)=99.99%]，置于500mL塑料杯中，加入100mL水，小心緩慢加入40mL硝酸，溶解，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，貯存于塑料瓶中。此溶液1mL相當(dāng)于20mg單水氫氧化鋰。

3.7.3 稱取17.43g純碳酸鋰[w (Li₂CO₃)=99.99%]，置于250mL塑料杯中，小心緩慢加緊入80mL鹽酸(1+1)，溶解，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，貯存于塑料瓶中，此溶液1mL相當(dāng)于20mg氯化鋰。

4   儀器設(shè)備

原子吸收光譜儀，附鈉、鉀空心陰極燈。

在儀器最佳工作條件下，凡能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用。

靈敏度：在與測(cè)定試液的基體相一致的溶液中，鈉、鉀的特征濃度均應(yīng)不大于0.007?g/mL。

精密度：用最高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量10次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過(guò)平均吸光度的1.0%；用最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(不是“零”標(biāo)準(zhǔn)溶液)測(cè)量10次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過(guò)最高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液平均吸光度的0.5%。

工作曲線線性：將工作曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之比，應(yīng)不小于0.7。

5   操作步驟

5.1 稱樣

單水氫氧化鋰應(yīng)裝滿塑料器皿中，密封貯存，貯存期不超過(guò)一個(gè)月。

稱取0.5000g試樣，精確至0.0001g。

獨(dú)立地進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。

5.2 空白試驗(yàn)

隨同試料的操作步驟做空白試驗(yàn)。

5.3 測(cè)定

5.3.1將試料置于250mL塑料杯中，加入20mL水，按表1緩慢加入硝酸，待試料分解后，按表1加入10g/L氯化銫水溶液，并將試液移入相應(yīng)的容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，立即移入干塑料瓶中。

表1

5.3.2將試液(5.3.1)于原子吸收光譜儀，波長(zhǎng)589.0nm和766.5nm處，用空氣-乙炔氧化性火焰，以隨同試料的空白溶液調(diào)零，與標(biāo)準(zhǔn)溶液系列平行測(cè)量試液的吸光度。從工作曲線上查出試液中鈉(鉀)的濃度。

5.4 工作曲線的繪制

5.4.1按表2移取相對(duì)應(yīng)鈉、鉀含量的鈉標(biāo)準(zhǔn)液（1mL含100?g鈉）和鉀標(biāo)準(zhǔn)液(1mL含100?g鉀)，置于一組容量瓶中，加入25mL相對(duì)應(yīng)的基體溶液(3.7)，按表2加入硝酸和10g/L氯化銫溶液，以水稀釋至刻度，混勻，立即移入干塑料瓶中。

表2

5.4.2 在與試料測(cè)定相同條件下測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的吸光度，求出“零”標(biāo)準(zhǔn)溶液中鈉(鉀)的濃度值。將該濃度值分別加到每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的原濃度值上，作為實(shí)際濃度值，并以實(shí)際濃度值對(duì)吸光度繪制工作曲線。

按式(1)計(jì)算“零”標(biāo)準(zhǔn)溶液中鈉(鉀)的濃度：

       （1）

式中：c₂——“零”標(biāo)準(zhǔn)溶液中鈉(鉀)的濃度， ?g/mL；

c₁——最低標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入鈉(鉀)的濃度， ?g/mL；

A₂——“零”標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；

A₁——最低標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。

6         結(jié)果計(jì)算

按式(2)計(jì)算鈉(鉀)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：

     (2)

式中：w——被測(cè)元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

c——從工作曲線上查得的鈉(鉀)濃度， ?g/mL；

V——試液體積，mL；

m——試料的質(zhì)量，g。

7   精密度

兩次測(cè)定的差值應(yīng)不大于表3所列允許差。

                                      表3                    %

8   參考文獻(xiàn)

[1] 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 11064.4-89