本方法適用于硫鎂礬中水溶性氧化鈣的測定。

2  原理

試料用水溶解。以酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合溶液作指示劑，在掩蔽劑存在下，分別用CyDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定水溶性氧化鎂和水溶性氧化鈣、氧化鎂總量，用滴定氧化鈣、氧化鎂總含量所消耗CyDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積減去相應(yīng)滴定氧化鎂含量所消耗CyDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，換算成氧化鈣含量。

3   試劑

3.1氫氧化鉀溶液，200g/L。

3.2酒石酸鉀鈉溶液，50g/L。

3.3三乙醇胺溶液，1+1。

3.4三乙醇胺溶液，1+4。

3.5乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)溶液，2.5g/L：

稱取2.5g EGTA，置于400mL燒杯中，加水100mL，滴加200g/L氫氧化鉀至溶液澄清透明．冷卻至室溫后，用水稀釋至1000mL。

3.6氨一氯化銨緩沖溶液，pH10。

3.7環(huán)己二胺四乙酸(CyDTA)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，0.025mol/L：

3.7.1配制：

稱取9.1g環(huán)己二胺四乙酸（CyDTA），置于250mL燒杯中，分次加適量300g/L氫氧化鉀溶液，加熱至剛?cè)芙�，取下，冷至室溫，移�?000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

3.7.2標(biāo)定：

移取3份40.00mL氧化鎂基準(zhǔn)溶液[c(MgO)=0.025mol/L]，分別置于400mL燒杯中，加約100mL沸水，加10mL pH10氨性緩沖溶液，加2滴5g/L酸性鉻藍(lán)K指示劑溶液與6滴5g/L荼酚綠B指示劑溶液，用CyDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至試液紅色消失變?yōu)樗{(lán)綠色即為終點。當(dāng)消耗CyDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積(mL)的極差≤0.10時，計算其平均體積V，否則，應(yīng)重新標(biāo)定。

按下式計算CyDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度:

式中：c——CyDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；

c_１——氧化鎂基準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；

V₁——移取氧化鎂基準(zhǔn)溶液的體積，mL；

V₂——滴定3份氧化鎂基準(zhǔn)溶液所消耗CyDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的平均體積，mL。

3.8酸性鉻藍(lán)K指示劑溶液，5g/L：

溶解0.5g酸性鉻藍(lán)K于100mL三乙醇胺溶液(1+1)中。

3.9荼酚綠B指示劑溶液，5g/L：

溶解0.5g萘酚綠B于100mL三乙醇胺溶液(1+1)中。

4   操作步驟

4.1 稱樣

稱取約5g試樣，精確至0.0002g。

4.2 空白試驗

隨同試料的操作步驟做空白試驗。

4.3 試料處理

將試料置于400mL燒杯中，加200mL水。再將其置于電磁攪拌器上，放入攪拌子，攪拌40min后，轉(zhuǎn)移到500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，干過濾(棄去前15mL～20mL溶液)后所得溶液為試驗溶液。

4.4測定

4.4.1掩蔽劑EGTA加入量的確定

移取10.00mL試液，置于250mL錐形瓶中，加入70mL水、10mL200g/L氫氧化鉀，加2滴5g/L酸性鉻藍(lán)K指示液和6滴5g/L萘酚綠B指示液，用2.5g/L EGTA溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色，并過量1mL，記下mL數(shù)，此體積數(shù)為EGTA溶液掩蔽該試液中鈣的加入量。

4.4.2水溶性氧化鎂含量的測定

移取10.00mL試驗溶液，置于250mL錐形瓶中，加入70mL水、再依次加入5mL 50g/L酒石酸鉀鈉溶液和5mL三乙醇胺溶液(1+4)，準(zhǔn)確加入已確定的掩蔽該試液中鈣所需要的2.5g/L EGTA溶液、再加15mL pH10氨一氯化銨緩沖溶液，加2滴5g/L酸性鉻藍(lán)K指示劑溶液和6滴5g/L萘酚綠B指示劑溶液，用CyDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色，在30s內(nèi)不褪色，即為終點。

4.4.3水溶性氧化鈣、氧化鎂總量的測定

移取10.00mL試驗溶液，置于250mL錐形瓶中，加入70mL水、再依次加入5mL50g/L酒石酸鉀鈉溶液和5mL三乙醇胺溶液(1+4)，再加15mL pH10氨一氯化銨緩沖溶液，加2滴5g/L酸性鉻藍(lán)K指示劑溶液與6滴5g/L萘酚綠B指示劑溶液，用CyDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色，在30s內(nèi)不褪色，即為終點。

5   結(jié)果計算

按下式計算水溶性氧化鈣的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中：w_CaO——水溶性氧化鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

V₁——分取試液的體積，mL；

V₂——滴定水溶性氧化鈣、氧化鎂總量所消耗的CyDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

V₃——滴定水溶性氧化鎂所消耗的CyDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

V ——試液的總體積，mL；

 c——CyDTA的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；

M——CaO的摩爾質(zhì)量，M=56.08g/mol；

m——試料的質(zhì)量，g。

6   參考文獻(xiàn)

[1] SN／T 0546--2004