1 范圍

本方法適用于三氧化二銻中三氧化二銻的測定。測定范圍：質(zhì)量分數(shù)98.00%—99.95%。

2  原理

試料用酒石溶解，在碳酸氫鈉緩沖溶液中，以淀粉為指示劑，用碘標準溶液滴定至紫藍色為終點，從準確稱取消耗碘標準溶液的質(zhì)量，來計算三氧化二銻的質(zhì)量分數(shù)。  

三氧化二砷定量干擾測定，應對其進行獨立測定后校正結(jié)果。

3  試劑

3.1碳酸氫鈉。

3.2酒石酸溶液(200 g/L)。

3.3氫氧化鈉液(230 g/L)。

3.4碘標準滴定溶液  

3.4.1配制

稱取10.45g碘置于1000ml燒杯中，加入100g碘化鉀，加入200ml水溶解，移入10000mL棕色容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。

3.4.2標定

稱取0.40000g三氧化二銻(w＞99.99％)，置于500 mL錐形瓶中，用少量水潤濕，加入50 mL200g/L酒石酸溶液搖動三氧化二銻，蓋上表面皿，加熱，在保持溶液微沸的狀態(tài)下溶解0.5h，在溶解過程中搖動錐形瓶2~3次，取下，冷卻至室溫。加入20mL230g/L氫氧化鈉溶液，中和大部分酒石酸，再加入碳酸氫鈉中和剩余的酒石酸至無明顯的氣體產(chǎn)生并過量約4g，加入40mL水，保持溶解溫度在15℃~40℃之間，加入2mL10g/L淀粉指示劑溶液。稱量盛有碘標準滴定溶液的稱量滴定瓶的質(zhì)量，裝于盛有三氧化二銻溶液的錐形瓶口上，在不斷攪拌下，用碘標準滴定溶液滴定至溶液呈穩(wěn)定的紫藍色即為終點，再稱量盛有剩余碘標準滴定溶液的稱量滴定瓶的質(zhì)量，兩次稱量結(jié)果之差即為碘標準滴定的消耗量．

按下式計算碘標準溶液的實際濃度：

式中：  c——碘標準滴定溶液的實際濃度，mmol/g；

        m——三氧化二銻的質(zhì)量，g。

m₁——標定前，盛有碘標準滴定溶液的稱量滴定瓶的質(zhì)量，g。

        m₂——標定后，盛有剩余碘標準滴定溶液的稱量滴定瓶的質(zhì)量，g。

        m₃——隨同標定的空白試驗溶液所消耗碘標準溶液的質(zhì)量，g；

0.07288——三氧化二銻的摩爾質(zhì)量，g/mmol。

3.5 淀粉指示劑溶液(10g/L)：稱取1g可溶性淀粉，置于250 mL燒杯中，加少量水調(diào)成糊狀，在不斷攪拌下加入100 mL沸水，靜置，冷卻。使用清液。

4  儀器裝置

4.1  稱量滴定瓶(約100 mL)，見圖1。

4.2分析天平，感量十萬分之一。

4.3電磁攪拌器。

5  操作步驟

5.1稱樣

稱取0.40000 g(精確至0.00001 g)試樣， (試樣應先在100℃-105℃烘1 h后，置于干燥器中，冷卻至室溫)。稱樣時，使用約2 mm厚的耐溫塑料制成中間具有一尺寸為：2 cm×4cm的凹槽小皿，試樣加在小皿上稱量。

5.2空白試驗

   隨同試料的操作步驟做空白試驗。

5.3試料處理及滴定

試料連同小皿一起移入500 mL錐形瓶中，用少量水潤濕。加入50mL酒石酸溶液，搖動試料，蓋上表面皿，加熱，在保持溶液微沸的狀態(tài)下溶解0.5h，在溶解過程中搖動錐形瓶2~3次，取下，冷卻至室溫。加入20mL氫氧化鈉溶液，中和大部分酒石酸，再加入碳酸氫鈉中和剩余的酒石酸至無明顯的氣體產(chǎn)生，產(chǎn)生并過量約4g加入40mL水，保持溶解溫度在15℃~40℃之間．加入2mL淀粉指示劑溶液。稱量盛有碘標準滴定溶液的稱量滴定瓶的質(zhì)量，裝于盛有試料溶液的錐形瓶口上，在不斷攪拌下，用碘標準滴定溶液滴定至溶液呈穩(wěn)定的紫藍色即為終點，再稱量盛有剩余碘標準滴定溶液的稱量滴定瓶的質(zhì)量，兩次稱量結(jié)果之差即為碘標準滴定的消耗量．

5.4 校正

按FCLYSb0001 銻 砷的測定 砷鉬藍分光光度法測定砷并校正結(jié)果。

6  結(jié)果計算

按下式計算三氧化二銻的含量，以質(zhì)量分數(shù)表示：

式中：c——碘標準滴定溶液的實際濃度，mmol／g；  

      m₄——測定前盛有碘標準滴定溶液的稱量滴定瓶的質(zhì)量，g；   

      m₅——測定后盛有剩余碘標準滴定溶液稱量滴定瓶的質(zhì)量，g；    

      m₆——測定時，滴定隨同試料的空白試驗溶液所消耗的碘標準滴定溶液的質(zhì)量，g；   

      m₀——試料的質(zhì)量，g；         

      0.072 88——三氧化二銻的摩爾質(zhì)量，g/mmol ；     

w(As) ——砷的質(zhì)量分數(shù)，%；

1.945——砷換算為三氧化二銻的系數(shù)。  

7  精密度(引自GB/T 3254.1-1998)

    兩次測定的差值應不大于0.12%。

8  參考文獻

國家標準GB/T 3254.1-1998

     有色金屬工業(yè)分析叢書－重金屬冶金分析(冶金工業(yè)出版社)，P.494