1 范圍

本方法適用于銻中硒的測定。測定范圍：質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.0005%—0.060%。

2  原理

試料用鹽酸、過硫酸銨分解，加砷除去過量的過硫酸銨，用檸檬酸銨一草酸一三乙醇胺聯(lián)合掩蔽主成分銻，以Na₂EDTA消除鉛、銅、鐵等雜質(zhì)元素的干擾。硒(Ⅳ)與硒試劑生成有色絡(luò)合物，用甲苯萃取，于分光光度計波長430 nm處測量其吸光度。

3  試劑

3.1鹽酸(ρ1.19 g/mL)。  

3.2硝酸(ρ1.42 g/mL)。

3.3氨水(ρ0.90)。

3.4鹽酸(1+1)。

3.5氨水(1+4)。

3.6過硫酸銨溶液(200 g/L)。

3.7硝酸銀溶液(10 g/L)。

3.8砷溶液(10 g/L)：稱取1.32 g三氧化二砷溶于20 mL氫氧化鈉溶液(100 g/L)中，用水稀釋至100 mL，混勻。

3.9草酸溶液(50 g/L)。

3.10檸檬酸三銨溶液(500 g／L)。

3.11三乙醇胺(1+1)。

3.12乙二胺四乙酸二鈉(Na₂EDTA)溶液(50 g/L)。

3.13  3,3一二氨基聯(lián)苯胺(硒試劑)溶液(5g/L)，用時現(xiàn)配。

3.14甲苯。

3.15間甲酚紫乙醇溶液(1 g/L)。

3.16硒標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000克純硒[w(Se)≥99.99%]置于100mL燒杯中，加入5mL硝酸，置于沸水浴上溶解并蒸干，冷卻，加水溶解二氧化硒，移人1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg硒。

3.17硒標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00mL硒標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，置于200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含5μg硒。

4  儀器設(shè)備

分光光度計

5  操作步驟

5.1 稱樣

按表1稱取試樣，精確至0.0001g。

表1

5.2 空白試驗

  隨同試料的操作步驟做空白試驗。

5.3 試料處理

將試料置于100mL燒杯中，加入5mL鹽酸，3 mL200g/L過硫酸銨溶液、0.1mL10 g/L硝酸銀溶液，輕輕搖動，使絕大部分試料溶解，低溫加熱溶解并煮沸30 s，取下冷卻。加入1mL10g/L砷溶液、5mL50g/L草酸溶液、1mL500g/L檸檬酸銨溶液、2mL三乙醇胺(1+1)、2 mL50g/L Na₂EDTA溶液，混勻。

5.4顯色

加入0.1mL1 g/L間甲酚紫乙醇溶液，用氨水調(diào)至溶液呈淡紅色(pHl～3)，加入3 mL5g/L硒試劑溶液，于沸水浴上加熱5 min，顯色，取下冷卻。用氨水將溶液的酸度調(diào)至pH6.0~8.0。移入1 25 mL分液漏斗中，用少量水洗滌燒杯，洗液并入分液漏斗中，加入15.0mL甲苯，振蕩1 min，靜置分層，棄去水相。

5.5測量

將部分有機(jī)相經(jīng)脫脂棉過濾，移入2cm吸收池中，以隨同試料的空白試驗溶液為參比，于分光光度計430 nm處測量其吸光度。

5.6工作曲線的繪制

移取0，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00mL5.0μg/mL硒標(biāo)準(zhǔn)溶液置于一組100mL燒杯中，用水稀釋至20mL，加入2滴鹽酸(1+1)，加入0.1mL1g/L間甲酚紫乙醇溶液，用氨水調(diào)至溶液呈淡紅色(pHl～3)，加入3 mL5g/L硒試劑溶液，于沸水浴上加熱5 min，顯色，取下冷卻。用氨水將溶液的酸度調(diào)至pH6.0~8.0。移入1 25 mL分液漏斗中，用少量水洗滌燒杯，洗液并入分液漏斗中，加入15.0mL甲苯，振蕩1 min，靜置分層，棄去水相。將部分有機(jī)相經(jīng)脫脂棉過濾，移入2cm吸收池中，以試劑空白溶液為參比，于分光光度計430 nm處測量其吸光度。以硒量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。

6  結(jié)果計算

按下式計算硒的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中：m₁——從工作曲線上查得的硒量，μg；

      m₀——試料質(zhì)量，g。

7  精密度(引自GB/T 3254.6-1998)

   兩次測定的差值應(yīng)不大于表2所列允許差。

                                       表2           %

8  參考文獻(xiàn)

國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 3254.6-1998。