1  范圍

本方法適用于三硫化二銻中銻的測定。測定范圍：質(zhì)量分?jǐn)?shù)＞68%。

2   原理

試料用硫酸溶解，加硫酸肼還原銻(Ⅴ)成銻(Ⅲ)后，用溴酸鉀滴定法測定。砷(Ⅲ)定量地干擾測定，應(yīng)另行稱取試樣測定砷以校正結(jié)果。

    在試料溶液中含100mg碳酸鈣，50mg氧化鎂，3mg鐵，3mg鉛，5mg硒時，均不干擾測定。銅離子在溶解試樣的溫度下起催化作用將銻氧化銻(Ⅴ)，使結(jié)果偏低。當(dāng)含銅量不大于2mg時應(yīng)在加硫酸肼還原銻后盡快地分解過量的硫酸肼并立即取下冷卻，可以消除干擾。

3   試劑

3.1硫酸肼。

3.2硫酸(ρ1.84g/mL)。

3.3鹽酸(1+1)。   

3.4甲基橙溶液(1g/L)。

3.5溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液

3.5.1 配制：稱取2.80g溴酸鉀溶于150mL水中，移入1000mL容量瓶，用水稀釋至刻度，混勻。

3.5.2  標(biāo)定：稱取0.3000g純銻[w (Sb)≥99.99%]置于300mL錐形瓶中，用少量水潤濕，加15mL硫酸，在近沸的溫度下溶解至清亮。然后移于高溫處急熱使硫酸白煙沖出瓶口約5s，冷卻至室溫，加入70mL水、25mL鹽酸(1+1)，加熱至80～90℃，滴加l～2滴1g/L甲基橙溶液，在不斷搖動下，用溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液緩緩滴定，臨近終點(diǎn)時，再將溶液加熱80～90℃，補(bǔ)加l～2滴1g/L甲基橙溶液，繼續(xù)滴定至紅色褪去，即為終點(diǎn)。

    按下式計(jì)算溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對銻的滴定度：

式中：T——溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對銻的滴定度，g／mL；

      V——滴定時消耗溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

      m——稱取純銻的質(zhì)量，g。

4   操作步驟

4.1 稱樣

稱取0.3g試樣，精確至0.0001g，

4.2 試料處理

將試料置于300mL錐形瓶中，加少量水潤濕。加入15mL硫酸，在近沸的溫度下使大部分硫揮發(fā)后，蓋表皿，繼續(xù)溶解約1h，取下稍冷，移去表皿。通過干燥的短頸漏斗，加入約0.3g硫酸肼，取下漏斗，將其搖散后強(qiáng)熱約5min，再移于高溫處急熱，使硫酸白煙沖出瓶口約5s，驅(qū)盡殘留的白煙，冷卻至室溫。(如不能急熱使硫酸白煙沖出瓶口，可以在分解過量的硫酸肼后，冷卻，加入70mL水，在搖動下煮沸1～2min，以驅(qū)盡殘留的白煙。)

4.3滴定

加入70mL水、25mL鹽酸(1+1)，加熱至80～90℃，加入l～2滴1g/L甲基橙溶液，在不斷搖動下，以溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液緩緩滴定。臨近終點(diǎn)時，再加熱至80～90℃，補(bǔ)加1～2滴1g/L甲基橙溶液，繼續(xù)滴定至紅色褪去，即為終點(diǎn)。另取試樣按FCLYSb0001 銻 砷的測定 砷鉬藍(lán)分光光度法測定砷，以校正結(jié)果。

5   結(jié)果計(jì)算

按下式計(jì)算銻的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中：V——滴定時消耗溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；   

      T——溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對銻的滴定度，g/mL；

m——試料質(zhì)量，g；

w(As) ——砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

      1.625——砷換算為銻的因數(shù)。

6   精密度(引自GB/T 3255.1-82)

    兩次測定的差值應(yīng)不大于0.30%。

7  參考文獻(xiàn)

國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 3255.1-82

    有色金屬工業(yè)分析叢書－重金屬冶金分析(冶金工業(yè)出版社)，P.499