1 范圍

本方法適用于焦銻酸鈉中三價(jià)銻的測(cè)定。測(cè)定范圍：Sb(Ⅲ)質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.05%~2%。

2  原理

試料用酒石酸溶解，以EDTA抑制Fe(Ⅲ)的還原，在碳酸氫鈉緩沖介質(zhì)中，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。

3  試劑

3.1酒石酸溶液(200g/L)。

3.2乙二胺四乙酸溶液(EDTA)(50g/L)。

3.3氫氧化鈉溶液(230g/L)。

3.4碳酸氫鈉。

3.5淀粉指示劑溶液(10g/L)：稱取1 g可溶性淀粉，置于250mL燒杯中，加少量水調(diào)成糊狀，在不斷攪拌下加入100mL沸水，靜置，冷卻。使用清液。

3.6碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(1/2I₂)≈0.04mol/L)]

3.6.1配制：

稱取10.45g碘置于1000mL燒杯中，加入100g碘化鉀，加入200mL水溶解，移入10000mL棕色容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。

3.6.2標(biāo)定：

稱取0.40000g三氧化二銻(w＞99.99％)，置于500 mL錐形瓶中，用少量水潤(rùn)濕，加入50 mL200g/L酒石酸溶液搖動(dòng)三氧化二銻，蓋上表面皿，加熱，在保持溶液微沸的狀態(tài)下溶解0.5h，在溶解過程中搖動(dòng)錐形瓶2~3次，取下，冷卻至室溫。加入20mL230g/L氫氧化鈉溶液中和大部分酒石酸，再加入碳酸氫鈉中和剩余的酒石酸至無明顯的氣體產(chǎn)生并過量約4g，加入40mL水，加入2mL10g/L淀粉指示劑溶液，在15~30℃，用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至穩(wěn)定的藍(lán)紫色，即為終點(diǎn)。隨同標(biāo)定作空白試驗(yàn)。

按下式計(jì)碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度：

式中c——碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L；

    V₁——滴定時(shí)消耗碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

    V₀——標(biāo)定空白溶液消耗碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

    m——三氧化二銻質(zhì)量，g；

    0.83534——三氧化二銻質(zhì)量換算成銻質(zhì)量的系數(shù)；

60.88——銻的摩爾質(zhì)量，M(1/2Sb)，g/mol。

4   操作步驟

4.1稱樣

稱取1g試樣，精確至0.0001g。

4.2空白試驗(yàn)

   隨同試料的操作步驟做空白試驗(yàn)。

4.3試料處理

將試料置于錐形瓶中，加入50mL100g/L酒石酸溶液，2mL50g/L EDTA溶液，搖散試樣。在保持微沸的溫度下溶解1h，間斷補(bǔ)充水，保持溶液體積在70～100mL之間，取下冷卻。

4.4滴定

加入20mL230g/L 氫氧化鈉溶液，冷卻，用碳酸氫鈉粉末中和剩余的酒石酸并過量4g，加入2mL淀粉溶液，在15～30℃，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至穩(wěn)定的藍(lán)紫色，即為終點(diǎn)。

5   結(jié)果計(jì)算

按下式計(jì)算銻的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中c——碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L；

    V₁——滴定時(shí)消耗碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

    V₂——滴定空白溶液消耗碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

m——試料質(zhì)量，g，

    0.06088——銻的摩爾質(zhì)量，M(1/2Sb)，g/mmol。

6  參考文獻(xiàn)

有色金屬工業(yè)分析叢書－重金屬冶金分析(冶金工業(yè)出版社)，P.504