1.范圍

本方法適用于氧化鈷中鐵量的測定。測定范圍：0.0005％～0.01％。

2.原理

用MIBK將Fe³⁺萃取分離后并將其還原為Fe²⁺，在pH4～5介質(zhì)中，F(xiàn)e²⁺與二苯基鄰菲羅啉形成紅色絡(luò)合物，用MIBK－異戊醇萃取，進(jìn)行分光光度測定。二苯基鄰菲羅啉是在鄰菲羅啉分析中引進(jìn)兩個(gè)苯基取代基團(tuán)形成的，它與Fe²⁺生成的絡(luò)合物（ε＝2.2×10⁴）的選擇行、穩(wěn)定性、靈敏度均比鄰菲羅啉好，絡(luò)合物至少可以穩(wěn)定4h。10mg以下的Ni²⁺、Pt²⁺、Ag⁺、Zn²⁺、Cd²⁺、Pb²⁺、Al³⁺、Sn⁴⁺均不干擾測定。Co²⁺和二苯基鄰菲羅啉形成的黃色絡(luò)合物不被萃取，Cu+與二苯基鄰菲羅啉形成的無色絡(luò)合物不干擾測定。

3.試劑

3.1鹽酸(ρ1.19 g／mL)，優(yōu)級純。

3.2鹽酸(1+1)，優(yōu)級純。       

3.3硝酸(1+1)，優(yōu)級純。

3.4乙醇，分析純。

3.5二苯基鄰菲羅啉C(C₂₄H₁₆N₂)=0.003mol/L的乙醇（1+1）溶液。

3.6 MIBK（4-甲基-2-戊酮）－異戊醇混合溶液（1+1），均用分析純試劑。

3.7鹽酸羥胺（100g/L）。在200mL鹽酸羥胺水溶液（100g/L）中，加入5mL二苯基鄰菲羅啉（3.5）、20mL MIBK－異戊醇混合溶液（3.6），振蕩2min，棄去有機(jī)相，溶液備用。

3.8乙酸溶液（100g/L）。在200mL乙酸溶液中，加入10mL鹽酸羥胺溶液（3.7）、5mL二苯基鄰菲羅啉（3.5）、20mL MIBK－異戊醇混合溶液（3.6），振蕩2min，棄去有機(jī)相，溶液備用。

3.9 MIBK的凈化：在200mLMIBK中加入50mL水，振蕩1min，棄去水相。

3.10鐵標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0．2000g鐵粉(>99．98％)置于250mL燒杯中，加入10mL王水，加熱使鐵粉溶解完全，加入10mL硫酸(ρ1.84g／mL)蒸至冒三氧化硫白煙，冷卻后，用水洗表皿及杯壁并加水至50mL左右，加熱使鹽類溶解。將溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1 mL含200μg/mL鐵。

3.11鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10．00mL鐵標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(3.10)置于200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含10μg鐵。

3.12硫酸（1+1），優(yōu)級純。

4儀器設(shè)備

分光光度計(jì)。

5 操作步驟

5.1試料量

稱取1.000g試樣(5.1)，精確至0.0001g。

5.2空白試驗(yàn)

隨同試樣做空白試驗(yàn)。

5.3測定

5.3.1將試料(5.2)置于250mL燒杯中，緩慢加入20mL鹽酸(3.1)，蓋上表皿，加熱使試樣完全溶解，并蒸發(fā)至濕鹽狀，加入50mL鹽酸（3.1），繼續(xù)蒸至近干，稍冷卻后加入50mL水，煮沸，冷卻至室溫后移入100mL容量瓶中，以水定容。

5.3.2移取10.00mL溶液（5.4.1）于60mL分液漏斗中，加入鹽酸（3.1）20mL、MIBK15mL，萃取振蕩1min，分相后，棄去水相。

5.3.3在有機(jī)相中加入20mL水反萃取Fe3+，振蕩1min，靜置5min，水相移入100mL燒杯中，用少量水洗分液漏斗內(nèi)壁且合并于同一燒杯中，加入3滴H2SO4（3.12），低溫蒸至剛冒煙，取下稍冷卻，加入10mL水，稍加熱，用水移入60mL分液漏斗中，體積控制在20mL，加入2mL鹽酸羥胺（3.7）溶液，放置1min，加2mL二苯基鄰菲羅啉（3.5）、5mL乙酸溶液（3.8）、15mL MIBK－異戊醇混合溶液（3.6），振蕩1min，待分相后，有機(jī)相移入25mL具塞比色管中，加入5mL無水乙醇，用MIBK－異戊醇混合溶液（3.6）定容。

5.3.4以隨同試樣的空白溶液為參比，于分光光度計(jì)波長540nm處測量其吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的鐵量。

5.3.7工作曲線的繪制

移取0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.11)。分別置于—組60mL分液漏斗中，以下按5.3.2～5.3.4款進(jìn)行。以試劑空白溶液為參比，于分光光度計(jì)波長540nm處測量其吸光度，以鐵量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

6. 結(jié)果計(jì)算

按下式計(jì)算鐵的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中：m₁——自工作曲線上查出的鐵量，μg；

m_{0————}試料量，g。

7.允許差

實(shí)驗(yàn)室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于下表所列允許差。

表                              ％

8 參考文獻(xiàn)

有色金屬工業(yè)分析叢書—重金屬冶金分析 P313