1.范圍

本方法適用于氧化鈷中銻量的測定。測定范圍：0.0001%～0.001%。

2.原理

在pH1～2的溶液中，以水合MnO₂作載體沉淀Sb，與Co分離。在C（HC1）＝8mo1/L介質(zhì)中，用SnC1₂將Sb⁵⁺還原為Sb³⁺，再用NaN0₂將Sb³⁺氧化為Sb⁵⁺。在C（HC1）＝1.5～2.0mol/L介質(zhì)中，[SbCl₆] ^--  與結(jié)晶紫形成的絡(luò)合物被甲苯萃取，然后進行光度測定。絡(luò)合物的ε₆₁₀＝8.4×10⁴。

3.試劑

3.1硝酸(ρ1.42g/mL),高純.

3.2硝酸(1+1).

3.3硫酸錳（MnSO4）溶液40g/L，分析純。

3.4氫氧化銨(ρ0.90g／mL)。

3.5高錳酸鉀溶液10g/L，分析純。

3.6硫酸，C（H₂SO₄）＝5mo1/L，優(yōu)級純。

3.7鹽酸，C（HC1）＝8mo1/L，優(yōu)級純。

3.8氯化亞錫溶液100g/L。

3.9亞硝酸鈉溶液100g/L。

3.10飽和尿素溶液，分析純。

3.11甲苯，分析純。

3.12結(jié)晶紫溶液1g/L。

3.13銻標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：準(zhǔn)確稱取0.274g酒石酸銻鉀于150mL水溶解移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg銻。

注：該溶液久置會形成霉菌，應(yīng)新鮮配制。較稀的酸性溶液是穩(wěn)定的。

3.14銻標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取5.00mL標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(3.13)于盛有100mL硝酸（3.2）的1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含銻5μg。

3.15過氧化氫溶液：過氧化氫與硫酸（3.6）以10+1比例混合。

3.16鹽酸(ρ1.19g／mL)，優(yōu)級純。

4儀器設(shè)備

分光光度計。

5 操作步驟

5.1試料量

按表1稱取試樣。

表1

5.2空白試驗

隨同試樣做空白試驗。

5.3測定

5.3.1將試料（5.1）置于一清潔沒有被腐蝕過的400mL燒杯中，加入鹽酸（3.16）20mL，低溫加熱使試料溶解完全，于水浴上加熱蒸干，加入硫酸(3.6) 5mL，蓋上表皿，溶解鹽類，并于水浴上加熱再次蒸干，低溫加熱直至冒SO₃白煙，并持續(xù)冒煙2min，取下，冷至室溫。加入200mL水、硫酸錳（3.3）5mL，微熱使鹽類溶解后煮沸，用氫氧化銨（3.4）調(diào)節(jié)pH1～2，加入高錳酸鉀溶液（3.5）5mL，煮沸5min后靜置10min，過濾。

5.3.2用熱水洗滌燒杯及沉淀8次，沉淀用過氧化氫溶液（3.15）溶解，將溶液加熱并蒸至冒盡白煙，冷卻后加入鹽酸（3.7）10mL、氯化亞錫溶液（3.8）0.5mL，搖勻并放置5min，然后加入亞硝酸鈉（3.9）1mL，放置5min后加入10mL水、飽和尿素溶液（3.10）2mL。

5.3.3將5.3.2溶液立即移入125mL分液漏斗中，加水至40mL，加入甲苯（3.11）20mL、結(jié)晶紫溶液（3.12）2mL，振蕩30s，靜置后有機相移入25mL具塞比色管中，用甲苯定容。

5.3.4于分光光度計波長610nm處，用3cm比色皿，以試劑空白作參比，測量吸光度。

5.4工作曲線的繪制

移取0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50mL銻標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.14)。分別置于—組125mL分液漏斗中，加入鹽酸（3.7）10mL、氯化亞錫溶液（3.8）0.5mL，搖勻并放置5min，然后加入亞硝酸鈉（3.9）1mL，放置5min后加入10mL水、飽和尿素溶液（3.10）2mL。以下按5.3.3～5.4.4款進行。以試劑空白溶液為參比，于分光光度計波長610nm處測量其吸光度，以銻量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

6. 結(jié)果計算

按下式計算銻的含量，以質(zhì)量分數(shù)表示：

式中：m₁——自工作曲線上查出的銻量，μg；

m_{0————}試料量，g。

7.允許差

實驗室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于下表所列允許差。

表                                  ％

8 參考文獻

北京有色金屬研究總院分析測試技術(shù)研究所企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)