1　概　　述合成洗滌劑制造工廠的廢水和工業(yè)企業(yè)使用洗滌劑后的廢水,特別是大量的生活污水中,都含有洗滌劑。這些廢水進入河流后,其中的主要污染物陰離子表面活性劑(ＬＡＳ)形成泡沫覆于河面,改變水質(zhì)感官性狀,同時還具有不良的臭和味。它能消耗水中溶解氧,降低水體恢復(fù)氧的速度和程度,使水中溶解氧含量減少,影響水生物如魚類的生長;對人體健康的危害,視水中洗滌劑的濃度大小而異,且由于ＬＡＳ帶有直鏈的烷基磺酸鈉不易氧化和生物分解,所以,陰離子洗滌劑已成為當(dāng)前水污染重要的指標(biāo)之一。測定水中陰離子洗滌劑的方法有:較早應(yīng)用儀器分析法為紅外法[1]和電位滴定法[2]。紅外法具有較好的選擇性,對ＬＡＳ測定是一個較專一的方法,其不足之處是費時,樣品用量大和必須具有紅外分光光度計用化學(xué)分析方法中的亞甲藍比色法[3]測定水中ＬＡＳ在近幾年的監(jiān)測分析,摸索出了保證水質(zhì)中ＬＡＳ測定質(zhì)量的因素和技術(shù)關(guān)鍵,獲得了一些經(jīng)驗和體會,在此與同行們討論交流。

2　實驗方法和測定分別取十六烴基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0,1.0,2.0,5.0,7.0,10.0ｍｌ,于250ｍｌ分液漏斗中,用去離子水稀至100ｍｌ滴加3滴酚酞指示劑,加入1ＮＮａＯＨ溶液使溶液呈堿性,然后逐滴加入1ＮＨ2ＳＯ4溶液使紅色剛好褪去。分別加入25ｍｌ亞甲藍溶液,10ｍｌ三氯甲烷,激烈振搖半分鐘,靜置分層。將氯仿層放入盛有50ｍｌ洗滌液的第二套分液漏斗中,再向第一套分液漏斗中加入5.0ｍｌ氯仿,徐徐振搖半分鐘后,靜置分層。將氯仿層合并到第二套分液漏斗中,用上述方法再提取一次,將氯仿層合并于第二套分液漏斗中,棄去水相。向分液漏斗莖管內(nèi)塞入干凈的脫脂棉,除去有機相中的水珠,將氯仿層放入25ｍｌ比色管內(nèi),再向第二套分液漏斗中加入5.0ｍｌ氯仿、均勻振搖后靜置分層,合并到25ｍｌ比色管內(nèi),用氯仿定容,在652納米處,用1厘米比色皿,以氯仿作參比,采用可見分光光度計測定吸光度。

3　技術(shù)關(guān)鍵

3.1　三氯甲烷的質(zhì)量亞甲藍光度法主要是利用陰離子染料亞甲藍與陰離子表面活性劑(包括直鏈烷基苯磺酸鈉、烷基磺酸鈉和脂肪醇硫酸鈉)作用,生成藍色的離子對化合物,生成的顯色物可被有機溶劑所提取,這里的有機溶劑就是三氯甲烷。工作中,我們曾使用多個廠家生產(chǎn)的三氯甲烷,對其進行空白值測定,結(jié)果見表1:



　　經(jīng)過反復(fù)測試證明,廠家1和廠家2生產(chǎn)的三氯甲烷試劑作為測定水中陰離子表面活性劑的萃取劑,其空白值符合標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測分析方法所規(guī)定的空白吸光度≤0.020的要求,且曲線線性關(guān)系較好,相關(guān)系數(shù)達到0.999以上。

3.2　萃取次數(shù)和振搖速度我們采用有機溶劑萃取亞甲藍,其主要原理是利用被測組分在兩種互不相溶的溶劑中有不同的溶解度,能從原來的溶劑(水相)中定量地轉(zhuǎn)入萃取劑有機相中,在萃取達到平衡時,組份中水相、有機相的濃度分別為Ｃ水、Ｃ有,Ｃ有/Ｃ水為常數(shù),稱為分配系數(shù)Ｄ,它與組份的數(shù)量無關(guān),主要取決于溶劑。在實際測試中,一般要求Ｄ>10,當(dāng)分配系數(shù)Ｄ不高時,即一次萃取不能滿足分離或測定要求,可采用多次連續(xù)萃取的方法。根據(jù)方法要求,我們采用三次萃取的方法。并嚴(yán)格控制振搖的速度,振搖速度和時間影響生成物從水相轉(zhuǎn)入有機相,因為過快振搖,可使干擾物和亞甲藍溶液進入ＣＨＣｌ3層,產(chǎn)生更多干擾,同時容易發(fā)生乳化現(xiàn)象,實踐證明,嚴(yán)格控制振搖的速度和時間:在每秒鐘振搖兩下,振搖時間為半分鐘,會取得滿意的效果。在2001年測定市某化妝品生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)廢水,在同一個排放口的不同時段采樣、平行樣的測定結(jié)果見表2:



　　從以上結(jié)果可以看出:平行樣相對偏差最高為2 3%,符合《環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證》規(guī)定的Ｓ≤10%要求。

3.3　容器的配套性要保證分析的準(zhǔn)確度,首先就要配套容器,保持良好的密封狀態(tài)。特別是250ｍｌ分液漏斗,瓶塞和活塞不能用凡士林等油脂潤滑,易造成密閉性不好,引起溶液散漏,使分析結(jié)果偏低。我們采用氯仿浸泡活塞避免了溶液散漏,保證了分析質(zhì)量。

3.4　試劑用量標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定:用10ｍｌ三氯甲烷萃取三次,定容至50.0ｍｌ,而比色時最多用去10ｍｌ,剩下的三氯甲烷就會棄去,造成不必要的浪費。試驗證明,將第二、三次萃取時三氯甲烷的用量減為5.0ｍｌ,以定容體積為25.0ｍｌ。萃取率達89.9%,可減少萃取劑的用量,同時還可以降低方法的最低檢出限。

4　注意事項我們認(rèn)為:測定陰離子表面活性劑采用亞甲藍方法,相關(guān)系數(shù)能達到0.999以上,回收率在90%～95%之間,在三氯甲烷和亞甲藍保證質(zhì)量的情況下,空白值≤0.022,符合《標(biāo)準(zhǔn)分析方法》規(guī)定要求,在測定中還應(yīng)特別注意:

4.1　標(biāo)準(zhǔn)曲線和水樣測定時使用同一批氯仿、亞甲藍溶液和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。在分析環(huán)境水樣時,萃取過程中兩相界面處有時出現(xiàn)的深藍色絮狀物,應(yīng)注意絮狀物不能放入洗滌液。應(yīng)在分液漏斗莖管內(nèi),塞入干凈的脫脂棉,除去有機相中的水珠,將氯仿層放入比色管內(nèi)。

4.2　所有容器不得用洗衣粉和其它洗滌劑洗滌,必要時可用熱水 甲醇 室溫水清洗。亦可用丙酮,不宜用強酸,否